Способ получения изопреновых сульфонов
(61)Зависимый от патента— (2g) Заявлено 01.02.73 (21) 1 874588/23-4 (51) М. Кл.
С 07с 1 47/06 (32) Приоритет02.02.72(31) 7203484 (33) Франция
Государстеенный комитет
Совета Министрае СССР аа делам иэабретений н открытий (53) УДК 547.544.07 (088. 8) (43) Опуоликовано 5 04 75.Бюллетень № 15 (45) Дата опубликования описания 20.11,75
Иностранец
Альбер Мене (Франция)
Иностранная фирма
"Рон-Пуленк С.A. (Франция) (72) Автор изобрет ния (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРЕНОВЫХ СУЛЬФОНОИ ные и представляют собой замешенный или незамешенный алкил или арил.
Известен способ получения ненасыщенных сульфонов взаимодействием соответ ствуюшего ненасыщенного галогенида со щелочной солью сульфиновой кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Использование в указанной реакции 4алкокси- или 4 арилокси-2-метилбутенила2 и соответствующего сульфината щелочного металла дает возможность получить новые сульфоны указанной обшей формулы.
Эти соединения представляют интерес в качестве полупродуктов для синтеза соединений, структура которых содержит изопреновую группировку, несущую функцио10
Пример 1. Нагревают при 1.00 С
15 в течение 2 час при перемешивании смесь
14,5 г бромистого 4-метокси-2-метилбутенила-2, 21,34 г фенилсульфината натрия и 99 мл этиленгликоля. Затем реакционную смесь выливают в 500 мл подсо20 ленной воды и 200 мл этилового эфира.
Йекантируют и экстрагируют водный слой три раза эфиром (по 50 мл).
Объединенные эфирные слои промывают 4 раза водой (по 100 мл), сушат над суль25 фатом магния, фильтруют и концентрирутот, Предлатается способ получения не опи- санных з литературе изонреновых сульфонов обшей формулы
R8O - СН - С(СН ) = CH - CH O где 1т и R — одинаковые или различ1 нальную группу простого эфира, спирта или фенола.
Предлагаемый способ заключается в том, что 4-алкокси-или 4-арилокси-2-ме . тилбутенил-2 подвергают взаимодействию с сульфинатом шелочного металла обшей формулы . 2 где (имеет указанные значения;
M - атом шелочного металла, с последуюшим выделением целевого продукта известным способом.
3 получают светло-желтую маслянистую" жидм кость, которая уосле прогрева в течение
2 час при 100 С 01 мм рт.ст.превращается
s 15,4 r коричневой жидкости, которую идентифицируют и определяют с помощью 5 спектров ЯМР, что 90% соединения соот ветствует формуле
С Н 3О -СН -С(СН ) =СН-CH ОСН
6 5 -2 2 3 2 3
Бромистый 4-метокси-2-метилбутенил- lO
-2 получают взаимодействием практически аквимолекулярных количеств 1,4-дибром2-метилбутена-2 и метилата натрия в метан оле-.
Выход соединения формулы 1, считая 15 на загруженный дибромметилбутен, составляет 547.
Целевой продукт идентифицируют с . помощью спектров ядерно-магнитного резонанса. Спектр ЯМР сульфона формулы с н $О - сн — с(сн ) — сн - сн Осн
2 3
1 массив 7,4-8 («®2 й„80
Р имеет указанные значения, с последую|дим выделением целевого продукта известным способом.
Соста вител ь A.11естеренко
Редактор О узнецова Техрел H Ханаева 1 орректоР R.Áðüiêñèèà
Закал $ß Р
11зл. М
Ти раис 529
Пояиисиое
111111111П! Гост.та1и .твеииого когиитетл <:олетл Л1ииистрои C,ССР ио делам изобр теиий и открытий
Москва, 1! 3%5. Рауновская иаб., 4
11релириятие «11лтеит», Москва, 1 -б9, Б 1ч жкоиская илб., 24 изучали при частоте 60 мгц на аппарате /д,р(,Дц Т 60 при использовании в качестве растворителя четырелхлористого углерода.
Химические перемещения даны в pp%($) эталон-тетраметилсилан. В спектре имеются следующие полосы: синглет 1,7 (Сн. -С-) синглет 3,1 (СН, -О-); дублет центра на 3,75 (СН
2.
-СН- ); сииглет 3,7 (-СН,-С=); триплет центра на 5,2 (CII=);
Пример 2, В колбу, содержащую
0,85 r метилата натрия и 25 мл метанола, вводят 2,55 r 4-фенилсульфонил-2л етил-1-хлорбутена-2 и 17 час нагревают с сбратныл1 холодильником. Затем колбу охлаждают проточной водой, реакцичнттую массу фильтруют и промывают на
4 фильтре 5 мл метанола, фильтрат концен 1 трируют в вакууме вододтруйного насоса, а остаток смешивают с 50 мл воды и
50 мл эфира. ,цекантируют и экстрагкруют водныф, : слой 2 раза эфиром (по 25 мл).
Объединенные эфирные слои промывают, водой до рН 7, сушат над сульфатом нат рия, фильтруют, затем концентрируют.
Получают 2 г жидкого продукта краснооранжевого цвета, который идентифицируют и определяют. с помощью спектров
ЯМР, что 60% соединения соответствует формуле н нРО-<<>>< <- (,)6 5 2 2
Выход, считая на загруженный сульфон, составгяет 47%.
4-Фенилсульфони 2-метил-1-хлорбутен-2 получают при взаимодействии фенилсульфината натрия с 1,4-дихлор-2-метилбутеном-2 в безводном этаноле при нагревании до 40"С.
Предмет изобретения
Способ получения изоцреновых сульфонов обшей формулы к$О - сн — с(сн ) = сн — сн oR
2 2 3 2 1
1 и представляют собой замещенный или незамешенный алкил или арил, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что галоге нид 4-алкокси- нли 4-арилонси-2-метил-. бутенила-2 подвергают взаимодействию с сульфинатом щелочного металла об1дей формулы где М вЂ” атом щелочного металла;
