Способ получения органохлоролигосилоксанов

 

I»>46972l

Сок1з Советских

Социалистических.

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 30.10.72 (2!) 1842787123-5 (51) Ч. Кл. С 08g 31 36 с присоединением заявки—

Государствеииык комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 05.05.75. Бюл 7C;ckki ¹ 17 (53) УД1х 678.84

1 (088.8) Дата опубликования описания 10.12.75 (72) Авторы изобретения Р. Ф. Маркина, A. С. Шапатин, Д. Я. Жинкин, Б. М. Лускина и В. В. Мосина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ОРГАНОХЛОРОЛИ ГОСИЛОКСАНОВ

Изобретение касается получения олигомериых органохлоролигосилоксанов, которые могут быть испо;1ьзованы в качестве исходных продуктов, Iipkk получении крсмиийорга 1ических каучуков, жидкостей и других материалов.

Известно. проведение частичного гидролиза органохлорсиланов в среде органического растворителя (эфира) при температуре (— 40)— (— 70) С, что обеспечивает высокий выход хлоролигомеров и низкое содержание циклосилоксанов. Недостатками способа являются необходимость ис:1ользования больших количеств растворителей (примерно 1 — 2 об, иа

1 об. получаемого ол,;1гомера) и п1римснсиис очень низких температур, что трудно осуществимо в заводских условиях.

Целью изобретения является создание более простого и технологичного способа получения органохлоролигосилоксанов с высоким выходом. Эта цель достигается проведением процесса Ilpif тем«сратуре 0 — (— 25) С с последующей выдержкой в течение 3 — 10 час.

Такой способ проведения процесса весьма технологичен: позволяет вести синтез при атмосферном давлении, бсз растворителя,: умеренным охлаждением:,1 с,выделением газообразного НС!, годного для дальнейшего использования. При этом выход циклосилоксанов при гидролизе, например, димстилдихлорсилана сокращается до 2 — 10,> против 50 — 60о1о naif г:1дролизе изоытком воды при комнатной тсм«ературе.

Пример 1. В колбу с мешалкой, капельной воронкой и возвратной кондснсирующсй системой, охлаждаемой сухим льдом с ацетоном, загружают 1795 г димст.1лдихлорс«лана и при (— 20) — (— 25) С в тс 1сн. ic 1 <ас пода1от 175 г воды. Процесс ведут 4 час при (— 15) — (— 17) С, затем рсакц«оиную массу выдерживают ир:1 — 10 С в тсчсиие 3 час, перемешивая.

По данным ГЖх рс«êö:10íkfàë смесь содержит 5 вес.,.,; д:1мст и щиклосилокса«ов (осi10вiI0É II0мII0klckI7 G:cTа3(cTI1;I1I11Ic70тстРаcIIJI0 ксан, следы циклотрисилоксана и нсбольши к0.111:1сств11:ickIта — и г х . 1«11к 70 11.!0 кckl новт, 6 вес. 1о ди мет 1лдихлорс:k, 17kkà и 89 вес. ",, 20 Q,,o-дихлордимстилсилоксанов с кислом звен1— св (а) от 2 до 16 »р«веце«ного в 1 аол. 1.

П р и м с р 2. Ана70ги1«0 пр11сру 1 к

207,6 г этилдих7орсилана пр,1 температур (— 15) — (--20) С прибавляют 14,5 г воды if течение 15 д111н. Смесь выдерживают «ри температуре (— 5) — (10) С 8 чпг. В реакционной смеси содержится 6,3 вес.,> тетраэтилциклотетрасилоксана. следы пснтаэтилц11клопснтас ил окс 1«а, ок, л «1 - .1 с . р э Г.l,1 01хл Ор

- 69121

Тзб t>(;(7 1 )

4

18,3

1", >! 1,(i! ..(>

i:! l,6,,8

», 1О

10 !!

12

13

1-1 !

2, 2,0

1,3

О,(i

0,5

О. > о !

8 (!

Предмет изобретения

Таблица 2 ( Содержание, >

H>! . ,о

Содерж,иис, j:Значение всс. П

Зпачеl!i е

6,6

3,3

1,8

1,2

1!),8

22 8

12,8

6

8

Составитель Т. Хороших

Техред А. Камышникова

Корректор В. Гутман

Редактор Л. Ушакова

Заказ 898/1290 Изд. o¹ 719 Тираж 496 Подписное

Ц1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» ((.На(:1(1:. болсс 80 вес. "о с(,(о-лихлорэг! лгпд1 :,",! 1. i 0 к с а l I о В .

Il .) ..l с .> 3. В р акт;>р смкост!яо 50 л

2)5 I.г " (""-т !7 l() )" и 1чн7 В т"> нис 12 час (> !H1oT 2,8 .! В:)7!>!. 11 )ll =>том >)е!!кцг Онная масса самопро:13130л(но охлажла ..тся ло (— 5)— (- 10) С. Пполу кт г!Iлр07 за Вы.!СпжпваioT

:;;! этой тем! ñ:) !7,.) ° 5 (ас, наг)еваюс! 70 8"Г ч l:i!) 11,!! р(7> !3К;l >0771 ) ;1;l, >! IОТ 1 1Г1. Д!! г(ети7дих7орcèëан в рсакц,lонной маcсс отсут(1 в ) ст. Co;I(.!))кя! 1:lс л:! мстил циклосилоксанОВ

З.б ВС . "н ((! — 42,4",,; П=-01,0 -,) >1==()0,2",>).

>.>и ! H (le .. >де(»!:ание, Зна !(t! !((. Соз е >ж ание !

>!.о

Содержание олигомерных хлордиметилсилокс«:ãoâ 96,4 вес. % (а от 2 д>О 16).

П р H м с р 4. Аналогично примеру 1 к смсс>t 83,8 г св11мс!Кt.!ä!Iõë0ðcttëëíà (и 10 >(,г лимсгокеиэтана,!вр>и — 15 C доб(!Вл>пот 5,86 г во:II I.

1 еакционную массу выдерживают пр>! темпе>птурс (— 5) — (— 10) С в течение б час. После отгонки смеси димстилдихлорсилана и димстоксиэтана в количестве 28,3 вес. % получают смесь состава: диметоксиэтан 3,7 вес. %, IIItx7ocп)слом звснье>в пот 2,до

9 состава, приведенного в табл. 2.

П р и м е 1) 5. К смеси 145,3 г:I)1метиллнхлс раилана и 8,36 г мст;I,7õ:IIII,7ältxëo;)OIH7HH!I и() it тсм;Iер а гу„ ) c — — 2() С з:: гр у, ::к:.!1 .>т 19, 15 г

> >

° 1 л а. Сс>>>(. 1> 8 >а(.i!>I <0 >же 3 Iот !!>II тсзl.!() а туре (— 5) — (— 10) С. После удален:(я олиго>! е р О В, o T I о !3 я 10 щ и х с я:! 0 1 0 0 «C; !,) и 0 с T 3 T 0 I H o» t давлении 3 >1,!1 ()т, ст.,;!ос!уча)от 49,6 г (око 10

60 вес. %) олигомерных дихлордиметилметилв:(нилсилоксанов с содержанием 8,4% хлора

10 (средне гисленный молекулярный вес 845) .

После обработки олигомеров бикарбонатом натрия получают с(,(о-лигидроксидпметплх!ег(1«!13Н н 11.! =и;!Оксаны c !l) слпс>ГО 3!;).".c к> 7!я ) Hol 0

>3ссll 3 500, 0: .)е 1с.1яя лit !êo3 1,1стрп lo: i((с

15 брдм н! (1(чllслом 17 4.

Пример G. Аналогично!:ðitìåð>7 4 проводят гидролиз 83,8 г л;>метилл:1хлорсилапа, 5,9 г воды B присутствии 10 д(л диметилфор20 мамида при температуре — 15 С. По окончании лобавленпя волы реакционную массу выдсрж)гвают при те гпературс (— 10) — (— 5) С в течение б час. После отго)1кп летучих продуктов (непрорсагировавцгсг0 -,имет:1лдпхлор25 сплана) в колич стзе 25о .. получают смесь, содержащую около 9,0 вес. ",, дп:teT:1.7ôîðì33мила, 3,0 вес. % циклосило:(санов ()г=4 — 6) и 88,0 вес. % олигомерны:(хлорл :.метилсилоксанов (n от 2 до 10).

Близкие результать. получают при псгользоьанпп лпм етил суль:>) оксида.

B случае гидролпза димстплдихлорсилана в присутствии этилацетата получают смесь

35 олигомсров . "!7=2 12.

40 Способ получения органохлоролигосилоксанов частичным гидролизом (согидролизом) органохлорсиланов водой при пониженной температуре с последующей выдержкой реакционной массы, от гггчагощий ся тем, что, с целью упрощения технологии получения органохлоролигосилоксанов, процесс проводят при темпср атуре 0 — (— 25) С с последующей выдер)ккой в течение 3 — 10 час.