Способ получения 1-метилциклогексанола

 

(ы«р@д-«3 °;%...i

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

««» 47975l

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23,02.73 (21) 1887397/23-4 (5! ) М. Кл. С 07с 35/08

С 07с 35, 00 с присоединением заявки— (23) Приоритет—

Опубликовано 05.08.75. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 17.05.76

Государственный комитет

Совета Министров СССР по долам изобретений и открытий (53) УДК 547.593,21 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. М. Гребзде, А. М. Сыроежко, В. М. Потехин, и В. А. Проскуряков

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-МЕТИЛ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

Изобретение относится к способу получения циклических спиртов, а именно 1-метилциклогексанола, используемого в производстве сложноэфирных смазочных масел и пластификаторов.

Известен способ получения 1-метилциклогексанола путем окисления 1-метилциклогексана кислородом воздуха при температуре

110 †1 С и давлении 20 — 40 атл(в присутствии смеси стеарата двухвалентпой меди и гидроперекиси изопропилбепзола.

Однако известный способ недостаточно селективен.

С целью устранения указанного недостатка предлагается в качестве гидроперекиси использовать 1-метилциклогексилгидроперекись, взятую предпочтительно в количестве 0,06—

0,45 ноль!л, и процесс вести при температуре

90 †1 С и давлении 2,5 — 5,0 атм, 1-Метилциклогексилгидроперекись вводят в избытке по отношению к,стеарату меди. В начале реакции при смешении 1-метилциклогексилгидропервкиси,в метилциклогексане со стеаратом меди образуется комплекс, концентрация которого составляе-. —. 10- — 2,4 10 — л(оль/л.

Для окисления можно также использоз„ò-.ü

1-метилц(п(логексилгидроперекись, по:!т ченн-(1О при Окислении метилциклОГсксапа в присутствии стеарата меди без предварительного ее выделения из оксидата. Реакцию проводят в течение 2,5 — 3,0 час при расходе воздуха

200 — 300 л/час на 1 кг загружешюго метилциклогексана. Выход 1-метилциклогексанола

5 68 — 72% на превращенное сырье, конверсия до 22%, содержание основного вещества 99—

96%.

Пример 1. К 190 л«л 1-метилциклогекса((а прибавляют смесь 0,09 г стеарата меди и

3,0 л«л 1-метилциклогексилгидроперекиси в

7,0 л л метилциклогексаиа (0,22 л(оль/л), окисляют в течение 2,5 час в стальном автоклаве при температуре 90 С, давлении воздуха

2,5 атм и расходе последнего 5,0 л/мин на 1 кг загруженного метилциклогексана, полученный аксидат обрабатывают 100 мл 30%-ного,водного раствора гпдроокиси натрия в течение

30 л«ин при 40 С, отделяют органический слой, промывают его 200 лтл воды и встряхивают с

60 лтл насыщенного водного раствора метабисульфита калия. После разделения слоев органический слой промывают 40 л(л воды, сушат над безводным сульфатом натрия, отго25 няют неокисленный 1-з(етилциклогексан и пол чают 25 л(л 1-метилциклОГеl:санола, содер;«а щего 960/О основного вещества. В ыход

72 мол. % «a превращенный 1-метилциклогексан. степень превращения 1-метнлциклогексаЗ0 íà 15%, j

479751

Степень превращения 5-метилциклогек сана, (Содержание основного вещества, Выход 1-метилциклогексанола, мл (мол. О,) 18

95,0

28,0" (70)

33,0 (68)

28,0"" (68)

33,0""" "- (72) Предмет изобретения

95,0

95,0

96,0 0

95,5

31,5::::::::::: (71)

31,0:-::::::::::: (70)

30,8 "" " " " (72)

96,0

96,5

Составитель М. Базлева

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Шарганова

Корректор В, Гутман

Заказ 235/461 Изд. ¹ 918 Тираж 529 - Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк, фил. пред. <Патент»

В примерах 2 — 8, сведенных в таблицу, проводят окисление аналогично примеру 1, по при 100 С в течение 3 час. Оксидат обрабатывают, как в примере 1.

Окисление проводят при 90 С, Окислягот 150 лгл 1-метнлциклогексана в присутствии 50 лг.г оксидата 1-метилциклогексана, содержащего 2,4 10 — з.гголь/л стеарата двухвалентпой меди и 0,45 лго гь/л гидронерекисных соединений.

Для окисления используют 50 лг.г оксндата

1-мстилциклогсксана, содержащего 1,2 10 — змоль стеарата двухвалснтной меди и 0,2 хгоггь/.г гидронерекисных соединений.

Коггцентрация 1-метилциклогсксилгпдропе5 рекнси 0.06 лоль/,г.

Окисление проводят при давлении воздуха

5 агхгг.

" Исходная смесь содержит 4,0 10--> лголь/л стеарата двухвалснтной меди и 0,06 гголь/л 1-метилцпклогсксилгидроперскисн.

1. Способ получения 1-метплциклогексано15 ла путем окисления 1-метилциклогексана кислородом воздуха при повышенных температуре и давлении в присутствии смеси стеарата двухвалентной меди и гидроперекиси, отлггчпгощийся тем, что, с целью повышения селек20 тивности процесса, в качестве гидроперекиси используют 1-метилциклогексилгидроперекнсь и процесс ведут при 90 — 100 С и давлении

2,5 — 5,0 атя.

2. Способ по п. 1, отличаюгчийсл тем, что

1-метилцнклогексилгндроперекись используют в количестве 0,0б — 0,45 иола/л.