Способ получения -винилэтинилциклогексанола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.07.77 (21) 2512536/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.08.79. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования оп{исания 30.10.79 (51)М Кл С 07 С 35/08

С 07 С 29/00

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.593.211. .07 (088.8)

1 (72) Авторы изобретения Д. В. Соколов, Г. С. Литвиненко, Д. Г. Ким, T. К. Искакова. и Б. К. Герасенко

Ордена Трудового Красного Знамени институт химических наук AH Казахской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-ВИН ИЛЭТИ НИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА

Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-винилэтин илциклогексанола, являющегося исходным продуктом для синтеза различных соединений, в частности гетероцпклических кетонов и спиртов.

Известен способ получения 1-винилэтинилциклогексанола путем конденсации циклокегсанона и впнилацетилена в присутствии едкого кали. Полученную студнеобразную массу разлагают водой, после чего целевой продукт экстрагируют эфиром.

Г1ри продолжительности процесса 4 — б ч выход целевого продукта составляет 92%.

Однако при получении целевого продукта в больших количествах (0,5 моль и более) проведение указанного метода затруднено вследствие резкого ухудшения теплообмена.

Внутри загустевшей реакционной массы происходит сильное неконтролируемое повышение температуры, приводящее к полимеризации карбинола, в результате чего выход его снижается до 30 — 40%.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предложенному является способ получения винилацетиленовых спиртов, в том числе 1-винилэтинилциклогексанола, путем конденсации циклогексанона с впнилацетиленом в присутствии едкого кали в среде диэп{лового эфира при температуре 0 — 20 С. Реакционную смесь обычно разлагают водой, верхний эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром. Прп продолжительности процесса 10 14 ч выход 1-впнилэтинилцпклогексанола составляет 83 / .

Недостатком данного метода является применение больших количеств легковоспламеняющегося дпэтплового эфира, а также длительность процесса.

Цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса, а также увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом, отличительная особенность которого состоит в том, что в качестве органического растворителя используют бензол.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

К реакционной массе, состоящей из впнилацетилена, порошкообразного едкого кали в растворе бензола, охлажденной обычно до температуры от — 15 до — 5 С, постепенно прибавляют циклогексанон таким образом, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0 С во избежание потерь винплацетата, После прибавления половины количества циклогексанона поддержание темпера682498

Формула изобретения

Составитель Е. Щипанова

Редактор T. Никольская Текред Н. Строганова 1(орректор С. Файн

Заказ 761/972 Иэд. Хе 490 Тираж 521 Подписное

11Г!0 «Го»ск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская,наб, д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» туры около 0 С не обязательно, при д >бавлении остальной части кетона температура реакционной смеси может достига 1 ь

40 — 60 С (вся масса при этом разжижаегся — протекает стадия образования 1-винилэтинилциклогексанолята калия) .

Реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры при перемешивании, доводя до состояния однородной консистенции,и затем проводят разложение водой, которое сопровождается слабым тепловым эффектом.

Количество воды берут в расчете на образование в процессе отмывания 40%-ного водного раствора КОН, исходя из того, что, чем более концентрированный раствор

КОН, тем меньше в нем растворится карбинола.

Экстракция диэтиловым эфиром щелочного раствора, оставшегося после отделения карбинола, показала, что в нем содержались следы циклогексанона,и карбннола (количество их составляло 1 г при проведении синтеза из 6 моль циклогексанона).

Таким образом, практически весь целевой карбпнол нацело переходит вместе с бензолом в органический слой. После промывания его 5%-ной соляной кислотой, высушивания над безводным сульфатом натрия, упаривания бензола, остаток перегоняют в вакууме.

При продолжительности процесса около 1 ч выход 1-винилэтинилциклогексанола составляет около 92 /о.

П р и и е р. К перемешиваемой смеси, состоящей из 168 г (3 моль) порошкообразllîãо технического едкого кали, 294 г бензола н 156 г (3 моль) винилацетилена при охлаждении от — 15 до — 5 С прибавляют по каплям 294 г (3 моль) циклогексанона с такой скоростью, чтобы температура не превышала 0 С. После прибавления 10—

15% кетона жидкая смесь загустевает, превращаясь в кашеобразную массу. После прибавления половины количества циклогсксанона к образовавшейся массе быстро добавляют оставшуюся часть кетона (температура при этом возрастает до 40 — 60 С).

Массу перемешивают до состояния однородной консистенции. Охлаждение смеси прекращают и дают остыть до комнатной температуры, далее добавляют 255 мл волы, образовавшийся верхний бензольный слой, содержащий карбинол, отделяют, промывают 5%-ной соляной кислотой, сушат сульфатом натрия или магния и после отгонки бензола продукт перегоняют, т. кип.

64 — 65 С/2 мм рт. ст.

Выход 412,2 г (91,6 p); и, 1,5180.

Сравнение с известным способом показывает, что для синтеза карбинола из

6 моль (538 г) циклогексанона требуется не менее 3 л диэтилового эфира (на реакции конденсации и экстракции), тогда как

20 по предлагаемому методу затраты бензола на это же количество кетона составляют

588 г.

Таким образом, предложенный способ по сравненгпо с известным позволяет заменить большое количество легковоспламеняющегося растворителя на малое количество более высококипящего растворителя; уменьшить продолжительность процесса в

10 — 14 раз, уменьшить расход винилацетилена и щелочи практически до теоретических количеств; повысить выход целевого продукта до 90 — 92 /p.

Способ получения 1-винилэтинилциклогекса пол а путем конденсации циклогексанона с виннлацетпленом в присутствии едкого кали в среде органического раствори40 теля с последующей обработкой реакционной смеси водой и выделением целевого продукта экстракцией, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, а также увеличения выхо45 да целевого продукта, в качестве растворителя используют бензол.