Способ получения арилен(алкилен)бис-0-арил-1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфинатов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

<»> 480718

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.12.73 (21) 1978350/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 05.08.76 (51) М.Кл. С Oif 9/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делом изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26

118 07(088 8) (72) Авторы изобретения H. К, Близнюк, Л. Д. Протасова, T. А. Сахарчук и T. А. Климова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕН (АЛКИЛЕН) -БИС- (О-АP ИЛ-1-0КСИ-2,2,2-TP ИХЛОРЭТИЛ ФОСФИ НАТОВ) Лг 0 OAr

Р-А-Р .

С 1, СН О СН.СС1в о о

ОН ОН

Изобретение относится к способам получения эфиров фосфиновых кислот, а именно к способу получения новых арилен (алкилен)-бис - (О-арил-1-окси- 2,2,2 -трихлорэтилфосфинатов) общей формулы 1 где Аг — незамещенный или замещенный фенил;

А — арилен или алкилен.

Известен способ получения 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфенилфосфинатов взаимодействием кислых фенилфосфонитов с хлоралем.

Известен также способ получения 1,4-фенпленбис — (О-алкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфинатов) взаимодействием 1,4-фениленбис- (моноалкил-фосфонитов с хлоральгидратом в среде органического растворителя в условиях азеотропной отгонки воды. Однако способ получения соединений 1-, как сами соединения влитературе не описаны и являются новыми. Получить их указанным известным способом невозможно из-за труднодоступности исходных бис- (моноарилфосфонитов).

Фосфинаты формулы 1 могут использоваться в качестве пестицидов, а также полу2 продуктов синтеза физиологически активных веществ.

Способ получения арилен (алкилен) -бис- (О-арил-1-окси - 2,2,2 - трихлорэтилфосфина5 тов) согласно изобретению заключается в том, что арилен (алкилен) -бисдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлоральгидратом и фенолом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известныю ми приемами.

Предпочтительным вариантом является использование мольных соотношений реагентов 1: 2: 2 соответственно и проведение процесса в среде инертного органического растts ворителя, например бензола, при 70 — 100 С.

Пример 1. Получение 1,4-фениленбис-(О-фенил-1-окси - 2,2,2 - трихлорэтилфосфината) (1)

К раствору 0,02 г моль 1,4-фениленбисди20 хлорфосфина в 10 мл бензола при перемешивании прибавляют 0,4 r.ìoëü хлоральгидрата в 5 мл бензола, затем 0,04 r ° моль фенола в 15 мл бензола. Реакционную смесь посте пенно нагревают до кипения и кипятят, улав25 ливая выделяющийся хлористый водород:водой. Через 2 ч в поглотительном растворе оттитровывают 0,08 г моль (100%) хлористого водорода;

Реакционную массу охлаждают, растворизО тель удаляют в вакууме и в остатке получа480718

Аг О, 0А2.У--А=

СС1 си " СнсС1

0 0

0K — ОН

Найдено, %

Вычислено, Т. пл., оС

Аг формула

Cl Р

С! Р

70 — 72

С24Н2206С 16Р2

30,75 9,13

3123 909

90 — 92

31,04 9,21

С24Н2206С!6Р2

3 1,23 9,09

31,23 9,09

89 — 90

С24Н2206С16Р

30,85 9,17

Ср29,21 8,56

29,83 8,69

48 — 50

С24Н2206С16Р2

29,99 8,74

60 — 62

29,46 8,83

С26Н2606С16Р2

0СН.

:си, О

73 — 75

34,21 10,21

С26Н2606С!6Р2

34,80 10,10

35,16 10,24

Ci6Hi606Cl6P2

34,73 10,31

70 — 72 — СН2СН2—

Тираж 529

Подписное

Изд. № 1819

Е1НИИПИ Заказ 1095

МОТ, Загорский филиал ют продукт в виде белой полукристаллической массы. Выход 100%, т. пл. 108 — 110 С.

Найдено, %: С1 31,86; Р 9,64.

С 2Н!зС1аОаР.

Вычислено, %: С1 32,57; P 9,49.

В сходных условиях получают с количественным входом другие вещества, температуры плавления и данные анализа которых представлены в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения арилен (алкилен)-бис - (О-арил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфи50 натов), отличающийся тем, что арилен (алкилен) -бисдихлорфосфин подвергают взаимодействию с хлоральгидратом и фенолом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

55 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что арилен (алкилен) - бисдихлорфосфин, хлоральгидрат и фенол применяют в мольном соотношении 1: 2: 2 соответственно.

60 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бепзола, при 70 — 100 С.