Способ получения ариловых эфиров 1-окси-2,2,2- трихлорэтилфосфиновых кислот

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (»), 445674 (61) Дополнительное к авт, свид-ву(22) Заявлено 30.03.73 (21) 1901746/23-4 с присоединением заявки №(23) Приоритет(43) Опубликовано 05.10 74 Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания19.12.75 (51) М, Кл.»

С 07 9/32

Гасударственный комитет

Совета Миниатрав СССР па делам изобретений н открытий (5З) УДУ 547.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К, Близнюк, Т. А, Климова и Л. Д. Протасова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Э (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ 1-ОКСИ-2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

R-Г(очаг) е+е-РС1е+2сС1зсн(Он) 2 РщСС1з

Bg

Ес А,о 1

О OH

1 где R имеет указанные выше значения;

Дт.— арил.

1 ! Йзобретение относится к новому способу получения ариловых эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновых; кислот обшей

< P — CHCC1:

АгО и

О OH где Ат — арил; алкил, арил или аралкил.

Эти соединения из-за отсутствия рациональных путей синтеза практически не изучены. В то же время они могут найти применение в качестве физиологически активных соединений, полупродуктов синтеза и т. и, 2

Известен способ получения ариловых эфиров 1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфино;вых кислот взаимодействием 0-арилхлорфосфонитов с хлоральгидратом. Однако этот способ недостаточно рационален, так как исходные 0-арилхлорфосфониты трудно получить в чистом виде из- а склонности их к диспропорционированию.

С целью устранения указанного недощ статка по предлагаемому способу диариловый эфир фосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с дихлорфосфином и хлор альгидратом при молярном соотношении реагентов 1:1;2 при нагревании.

Реакция протекает по схеме:

Реакцию можно проводить при температуре до 60-100оС, предпочтительно в ор445674

Предмет изобретения

1. Способ получения ариловых эфиров

1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновых кислот с использованием хлоральгидрата, о т л и40 ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, диариловый эфир фосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с дихлорфосфином и хлоральгидратом при молярном соотношении реагентов 1:1:2

45 при нагревании.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и

« -с я тем, что реакцию проводят при температуре до 60-100 С, 3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а50 ю щ и и с я тем, что реакцию проводят в органическом растворителе, например бензоле.

Составитель И Захаров

Техред Н.Ханеева

Редактор 3.Горбунова

Корректор E.Ðîæêîâà

Заказ Я / > Изд. М ЬЬ ТиРаж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 ганическом растворителе, например бензоле.

Целевыеапродукты выделяют обычными приемами. Они представляют собой кристаллические порошки, полукристаллические массы или вязкие жидкости.

Пример 1. Фениловый эфир фенил-I-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты.

К смеси 0,03 моль дифенилового эфира фенилфосфонистой кислоты и 0,03 моль фенилдихлорфосфина в 10 мл бензола добавляют 0,06 моль хлоральдегида и реакционную массу кипятят до прекращения выделения хлористого водорода (2-3 час). После охлаждения в ре-. ,акционную колбу вносят кристаллы вещества, полученные растиранием массы на часовом стекле и оставляют для кристалли.зации на 1 2 суток. Фильтрованием выделяют вещество в виде белого кристаллического поРошка, т. пл. 115-117оС. Вьт ход 61%. После перекристаллизации из бензола т. пл. 128-130оС.

Найдено, %: Ci, 28,59; Р 9,04.

С Н С 0 Р.

12 3 3

Вычислено, %: С1 29,10; P 8,48.

Упариванием маточного раствора получают дополнительное количество вещества, I которое при .стоянии кристаллизуется. Общий выход 96%.

Пример 2. }},-Толиловый эфир фенил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфино. вой кислоты.

Это соединение получают аналогично .примеру 1 из 0,02 моль ди- f} -толилово, ro эфира фенилфосфонистой кислоты, 0,02 моль фенилдихлорфосфина и 0,04 моль хлоральгидрата. Выход кристаллического продукта 42%; т, цл. 135-138оС. После перекристаллизации из бензола т. пл. 148150оС.

Найдено, %: C1 27,66; P 8,34.

C Н С1 0 Р.

15 14 3 3

Вычислено, %: СI 28,02; P 8,16

Упариванием маточного раствора получают дополнительное количество вещества, кристаллизующегося при стоянии. Общий выход 88%.

Пример 3. Фениловый эфир бензил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты.

Вещество получают по примеру 1 из

0,02 моль дифенилового эфира бензилфосфонистой кислоты, 0,02 моль бензилдихлорфосфина и 0,04 моль хлоральдегида.

Выход кристаллического продукта 40%; о т. пп. 140-143 С. После перекристал-; р лизации из бензола т, пл. 151-153 С. о

Найдено, %:. СХ 27 78 P 8,43.

15 14 3 3

Вычислено, %: Ci 28,02; P 8,16.

Упариванцем маточного раствора вьще, ляют дополнительное количество вещества, которое при стоянии начинает кристаллизоваться, j Общий выход 87%.

1 .

Пример 4. Фениловый эфир октилщ -1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфиновой кислоты.

Это соединение получают, как описано в примере 1, из 0,02 моль дифенилового эфира октилфосфонистой кислоты, из 0,02 моль октилдихлорфосфина и 0,04 моль, хлоральгидрата (кйпячением реакционной смеси в бензоле в течвние 3-4 час).Вакуумированием выделяют продукт в виде вязкой бесцветной жидкости, 201 5190.

3{) Выход,9 8%, Найдено, %: C3c 25s98i P 7,63.

16 24 3 3

Н

Вычислено, %: Ci 26,48; P 7,71.