Способ получения бис-/диалкилтиофос финил/-арилов

 

"-. 1 (11) 481621

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К двтОРСКОМЮ СВИДИтЮЛЬСтВ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 07,12.73(21) 1973988/23-4 (51) М. Кл

С 07 f 9/32 с присоединением заявки №

Государственный комнтет

Соввта Мнннотрав СССР пв делан изобретений н вткрытнй (23) Приоритет (53) УДК 547.341.26, 1 18.07(088.8) (43) Опубликовано25.08.75.Бюллетень № 31 (45) Дата опубликования описания30.08.76 (72) Авторы изобретения

А.Н. Пудовик, Г.В. Романов и А.А. Лапин (71) 3 () Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(ДИАЛКИЛТИОФОСФИНИЛ)—

АРИЛОВ

В и, б

Р- О-ИÄ 0-Р н д.1.

Предлагается способ получения эфиров тиофосфиновых кислот, а именно новых бис -(диалкилтиофосфинил) арилов общей фс рмулй где В, Я 4, В И Rg — алкил

Я - арилен.

Известен способ получения оксиариловых или алкоксиариловых эфиров диалкилфосфорных кислот взаимодействием хинона с диалкилфосфористой кислотой или триалкилфосфитом соответственно.

Известен также способ получения ариловых эфиров диметилтиофосфиновой кислоты взаимодействием дисульфида тетраметилди- оп фосфила с триарилфосфитом при нагревании до 230-260 С.

Однако способ получения био-(диалкилтиофосфинил)арилов, как и сами соединения, в литературе не описаны. 25

Соединения укаэанной формулы могут найти применение как пестициды или присадки к бензинам.

Способ получения био-(диалкилтиофосфинип)арипов заключается в том, что дисульфид тетраалкилдифосфила подвергают взаимодействию с хиноном при нагревании желао тельно до 200 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс предпочтительно вести в присутствии катализатора, например, йода, что приводит к сокрашению продолжительности прс цесса до 2 час (вместо 40 час при проведении процесса в отсутствие катализатора).

Строение целевых продуктов подтверждено ИК-,ПМР-и ЯМР (Р) — спектрами н данными элементного анализа.

Пример. ПолучениФ 1,4-био-(диме тилтиофосфинил)бенэола.

A. 1,86 г (0,01 моль) дисульфида тет раметилдифосфила и 1,08 г (О 01 моль) хинона греют в ампуле до 200 С 40 час. „

Для очистки продукт растворяют при нагрс вании в диметилформамиде, добавляют эфир и встряхивают раствор с активировапным

Составитель Л. Карунина

Корректор Д. Мельниченко

Редактор О. Кузнецова Техред О. Луговая

Заказ 4953/965 Тираж (529, Подписиое

LIHHHllH Государстиеииого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская иаб.,д, 4/5

fhanuo n ттттп 4 тт ъ а лi > K.. -- i Г зъ ом т идя 4

481621

„3 4 углем до его обесцвечивания. Уголь отфиль Найдено, %: С 40,90; Н 5,50; Р 20,65; ровывают, растворитель удаляют из фильтрата, 5 21 82 °

1 т при пониженном давлении. Выход 1,4-биса-, „- т,. С о Н Ра О S (дкметилтиофосфинил).бензола: 2,2 r (72%), Вычислено,%: С 40,83; Н 5,48 Р 21,05 т.пл.175 С. 8 21,79.

Найдено, %: С 40,75; Н 5,19; Р 21,47) ИК-, SIMP (Р и Н ) - спектры идентичС ойf О Р 5 - иы спектрам продуктаy полученного по спо

Вычислено, %: С 40,83; Н 5,48, р 21,О5. собу А

ИК ектр: Р= 5 588 см, Р-0-С&рил

11 90 см, т -юамещенное бензольное та: кольцо 1505, 1188, 1100, 840 см . Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

TINP-спектр раствора а СН СИ . дублет., при 6 2,00 м.д., p 13 гц (протоны ме 1. Способ получения био-(диалкилтиофоотильиых групп) и сййглет при д 7,15 м,д., <финил)ариев . отличающийся (протоны бензольного кольца)., >> тем, что дисульфид тетраалкилдифосфила под и

ЯМР (Р )-спектр: синглет с химичес- вергают взаимодействию с хиноном при нагким сдвигом 98 м.д. ревании с последующим выделением целево24 г (О Р12 моль) дисульфида теЯ;. го пРодУкта известными пРиемами. раметилдифосфила, 1,3 г (О 012 моль) хи- : ш соо по п. 1, о т л и ч а ю щ и и

Мона и несколько кристалликов йода греют щ с я ем ч о с я тем, что нагревание вепут до 200 С

2000 s ампуле 2 час до 200 С. Очистку продук- та проводят аналогично способу А. Получа; . 3. Способ по mr. 1 и 2,о т л и ч аЪ .ют 2",3 r (65%) 1,4-био-(диметилтиофоо- ю шийся тем, что процесс ведут в при—;t .о инил)бензолар)" т.пл. 174-175 C сутствии катализатора, например йода.