Способ получения трихлорацетоксиэтилтиолфосфонатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия ж 482463

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.12.73 (21) 1972623/23-4 с присоединением заявки %в (23) Прпорптст—

Опубликовано 30.08,75. Бюллетень ¹ 32 (51) М. Кл. С 07f 9/40

Государственный комитет

Совета Министров СССР йо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.241.07 (088.8) Дата опубликования описания 09.07.76. (72) Авторы изобретения P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, И. И. Шинкина и Н. К. Близнюк (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАЦЕТОКСИЭТИЛТИОЛФОСФОНАТОВ г

С"-1 OH 8Ã

ll OR

0 O

СС1зСОСН СН ЯС1+ ВРС1, + 2Б 0Н вЂ” "

II

l5 гR

--- СС1,СОСН СН,S1, + В(1+ Нь1

ll il OR

0 0

1

Изобретение относится к области получения органических производных фосфора, в частности к получению трихлорацетоксиэтилтиолфосфонатов общей формулы А где R — арил, аралкил;

R — алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения ацилоксиэтилтиолфосфонатов общей формулы где Ас — ацильпый остаток арилоксналкилкарбоповой кислоты;

R — алкил, арил, аралкил;

R — алкил, который основан на взаимодействии Р-меркаптоэтиловых эфиров арилоксиалкилкарбоновых кислот с хлорангидридами кислот фосфора в присутствии акцептора хлористого водорода.

Однако р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлориды ранее в данную реакцию не вводилисьь.

Согласно предлагаемому изобретению спо5 соб получения соединений общей формулы А основан на взаимодействии р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида с продуктами реакции органодихлорфосфинов и спиртов в мольном соотношении 1:2 ) при охлаждении по

lo схеме: где R и Г имеют указанные выше значения.

Реакция протекает прн температуре от — 30 до + 20 С, предпочтительно в органическом растворителе, например хлороформе. В данном случае исключается необходимость выделения свободных хлорфосфонатов и применения акцептора хлористого водорода. Конечные вещества образуются практически с количественным выходом. Онп представляют собой

482463 и

8>r

II УН

Найдено, %

Вычислено, % п20 41 20

Формула

CI P

1,4530 128,03

1,3801 26,13

С4 Н>зС1з04

С43H„CIз,04РЯ

С14НгзС!з04РS

С „НзоС1з04 Р 5

С гзНззС1з04 Р 5

8,22

7,65

7,39

7,15

6,53

8,1 1

7,81

7,41

7,24

6,41

8,48

7,90

7,64

7,38

6,74

Метил

Пропил

Бутил

Амнл

2-Этилгексил

Этил

Бутил

Фенил

То же а

»

1,5495

1,5420

1,5770

1,5330

I,5260

8,40

7,75

7,57

7,18

6,83

28,27

26,29

25,42

24,60

22,41

25,30

24,69

22,12

1,3430

1,3321

1,2621

1,2633 7,73

1,3201 24,19

7,80

7,07

7,90

7,38

26,29

24,60

7,65

7,15

1,3870

1,5300

7,80

7,47

С зНиС1з04РЯ

С>зНгзС1з04Р5

Бензил

Предмет изобретения

Составитель М. Коротеев

Тсхред Т, Миронова

Редактор Л. Герасимова

Корректор Н. Аук

Изд. № 1960 Тираж 529 Подписное

ЦНИИГIИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1607

МОТ, Загорский филиал

3 подвижные слегка окрашенныс жидкости. Степень пх чистоты и строение подтверждены элей ентарным и спектральным анализами, а также с помощью тонкослойной хроматографии.

Исходный сульфенилхлорид вовлекается в реакцию г, виде раствора в хлороформе илп друго м подходящем р астворителе.

Продукты реакции органодихлорфосфинов и спиртов получают путем смешения реагентов при температуре от — 30 до — 25 С, предпочтительно в органическом растворителе, например хлороформе.

Пример. Получение О-этил-S $- (трихлорацетокси) -этилфенилтиофосфоната.

К охлажденному до — 30 С раствору 0,025 г моль фенилдихлорфосфина в хлороформе прибавляют 0,05 г моль абсолютного этилового спирта, поддерживая температуру не выше — 25 С (реакция экзотермична). После этого к полученным таким образом продуктам низкотемпературного взаимодействия прибавляют раствор 0,02 r. моль Р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида в хлороформе, поддержи вая температуру в реакционной массе в пределах от — 30 до — 25 С (раствор сульфенилхлорида готовят путем прибавления 0,025

r. моль хлористого сульфурила или хлора к раствору 0,025 г моль р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе при температуре от — 35 до — 25 С, с последующим постепенным доведением температуры раствора до комнатной. По окончании прибавления сульфенилхлорида температуру реакци онной массы медленно в течение 1,5 — 2 час доводят до комнатной, перемешивают в этих условиях 1 час, удаляют при уменьшенном давлении газообразные и легкокипящие продукты реакции, а также растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде подвижной жидкости, выход количественный; п 0

1 5430. сl20 1 4290 ! lайдено, 7ю: CI 27,11; P 8,03; S 7,94.

С,2Н44С1з04РЯ.

Вычислено, %: Cl 27,25; P 7,92; S 8,18.

В ИК-спектре полученного соединения об10 наружены следующие характерные области поглощения (см ); 520 (P — S — С); б85 (С вЂ” Сl), 1040 (P — 0 — С), 1260 (Р=О), 1440 (P — фенил), 1780 (С =О), 2880 †29 (— СН2

СН2 ) °

15 В аналогичных условиях получают другие соединения, перечень которых представлен в таблице.

1. Способ получения трихлорацетоксиэтил40 тиолфосфонатов, отличающийся тем, что Р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с продуктами низкотемпературного взаимодействия органодихлорфосфина и спирта при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от — 30 до

+20 С в среде инертного органического раст50 вор ителя.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве продуктов низкотемпературного взаимодействия используют реакционную массу, полученную при смешении органодихлорфос55 фина и спирта в мольном соотношении 1: 2 п р и тем п ер атур е от — 30 до — 25 С.