Способ получения полиаминов

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пч 484235

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 05.02.74 (21) 1992637/23-5 (51) М.Кл. С 08g 33/06 с присоединением заявки №вЂ”.сударственный комитет

Совета Министров СССР оа делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 15.09.75. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 03.05.76 (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения

Г. Т. Мартиросян и Н. Г. Нонезян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИНОВ

Изобретение относится к способу получения линейных растворимых полиаминов, содержаIIIIIx трстичнуто амипогруппу и, у-кратную связь в основной полимерной цепи. Эти полимеры могут быть использованы в качестве антиоксидантов, стабилизаторов для полимерных материалов, ускорителей вулканпзации, элсктродонорных лигапд для получения полимерных хелатов, анионитов и т. д.

Известен способ получения полиаминов, содержащих третичную аминогруппу и р, у-кратную связь в основной полимерной цепи, путем поликонденсации алифатических аминов с

1,4-дигалоген-2-алкенол-1,4-дпхлорбутепом-2, в растворе.

Однако по известному способу невозможно получить растворимые лппсйныс полимеры с молекулярным весом ) 1000.

Так, IIo известному способу при соотношении амин/дихлорид 3,5 — 8 получаемые растворимые полиамипы имеют молекулярный нес 290 †6.

При соотношении амин/дихлорпд (3 получаются исключительно сшитые, нсрастворпмыс полимеры.

По предлагаемому способу для получения растворимых линейных полиаминов с повышенным молекулярным весом в качестве исходного амина используют N, N -дифепил-л-фепилендиамин и осуществляют процесс при эквимолекулярном соотношении реагентов в присутствии тройного молярного количества

10 /o-ного водного раствора щелочи при

20 — 90 С.

Получаемые по предлагаемому способу полпамины растворимы в димстилформамиде, хлороформе, бснзоле. Выход 90 — 99%.

П р и м с р. Получение полпамина из

Х, Х -дифенпл-и-фештлендиамппа и 1,4-дптр бром-2-хлор-2-бутена.

Смесь 0,05 моля N, N -дифепил-и-фенилсндиампна, 0,05 моля 1,4-дибром-2-хлор-2-бутена и О,!5 моля 10%-ного водного раствора едко)5 го кали перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и при 90 С в течение 3,5 ч.

О конце реакции судят по количеству израсходованной щелочи (титрованпем) . Осевший IIoлимср отфильтровывают, промывают горячей ор водой, спиртом. Полученный полимер очищают растворением в бензоле и осаждением из эфира. Получают 16,23 г (93,8%) полиами1 а. Характеристическая вязкость в хлороформе прп 20 С равна 0,07. Температура размяг25 чения полимера 137 †1 С.

Найдено, %: N 8,03

C zHIgNzC1. Вычислено, %: N 8,08.

Аналогично получают другие полиами ы, зр приведенные в таблице.

484235

4 основе N 1ч -1k114kþk!è1-л.фспнлснднагчнна

Иолнампды, полученные на

Анализ N, %

Температура плавления, ОС

Г о

CQ

Брут о

-формула

Молекулярное звено полимера вычислспо найдено

8,58 0,053 """

99,1 214 — 221

8,19

Сггнгг." 1 г

8,08 0,07

93,8 147 — 158

8,03

СггН г 1гС1

8,97

93,88 130--150

9,69

Сггнгг.ч г

0,27

91,88 I GO — 180

СггНгОМг

8,97

0,072

9,03

7,35 I 0,073

7,65

СггН г гС1г

97,9

110 †1

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Дзесова

Редактор А. Емельянова

Заказ ¹ 547 Изд № 1811 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений п открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

Ck;Hs СвН СНЪ

/ 1 — М Х вЂ” СН -CH=C СН2— " 6Нз СБН5 С1

/ — Ж вЂ”, К-СИ2 — СН=С-СН,—

1.— l

Ссн» вЂ” N — СН вЂ” СН=- Н вЂ” Сн "— ""

СH СН., } . 1 — N М вЂ” СН вЂ” СН-CH — СН "— ""

СпНз СвН

--N N — СН вЂ” СС1 = CC1 — СН—

2 L=

Характеристическая вязкость определена в хлороформе

Характеристическая вязкость определена в бснзолс.

"" Из 1,4-дпхлор-2-бутсна "+ " Из 1,4-дибром-2-бутена.

Способ получения полиаминов, содержащих третичную аминогруппу и 1З, у-кратную связь в основной полимерной цепи, путсм 110лнконденсации амина с 1,4-галоген-2-алкенамп, отлича1ощнйся тем, что, с целью получения 40 растворимых линейных полиаминов с повышенным молекулярным весом, .в качестве исход ного аяина используют N, N -дифенил-и-феиилендиамин и процесс осуществляют при зквимолекуляриом соотношении исходных компонентов в 1грисутствии тройного молярного количества 10%-ной водной щелочи, при

20 — 90 С.