Способ получения 1-арил-2-/п-аминофенил/-5- аминобензимидазолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЫЕтЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 4860I S

Сова Ссветскик

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.12.73 (21) 1980999,, 23-4 (51) М. Кл. С 07d 49j38 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет (23) Приоритет

Опубликовано 30.09.75. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 20.04.76

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 547.781.785 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Смоленкова, Л. И. Рудая, И. Я. Квитко и А. В. Ельцов

Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-А Р И Л-2 (и-АМ И Н О Ф Е Н И Л ) -5-АМ И Н О Б Е Н 3 И М ИДАЗ ОЛ О В н,ч v

©- -©"", (л

Изобретение касается способа получения новых производных бснзимидазола общей формулы 1

Ar где Аг — фенил, п-нафтил, или р-антрахинонил.

Соединения формулы 1 могут найти применение в качестве мономеров для получения термостойких полимеров.

Известен способ получения аминопроизводных фенилбензимидазола цнклодегидратацией о-аминобензанилидов в соляной кислоте.

Однако способа получения соединений бензимидазола формулы I, которые имеют арильный заместитель в положении 1, не было известно.

Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что о-фенилендиамин общей формулы II где Лг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридом и-нитробензойной кислоты и полученный анилид формулы I I I где Лг имеет указанные значения, восстанавливают с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

15 Реакция конденсации хлорангидрида п-нитробензойной кислоты с 4-нитро-2-аминофенилариламином осуществляют сплавлением реагирующих компонентов в течение 1,5 — 2 час при 165 — 170 С. Выход динитроанилидов до20 стигает при этом 85 — 90%.

Восстановление и циклизацию их до целевых продуктов проводят двуххлористым оловом в соляной кислоте. Днамины получают в виде хлороловянных комплексов, которые раз25 рушаются при действии щелочи. Выход диаминов составляет 80 — 85%.

Пример. 4-Нитро-2- (и-нитробензоил) -аминодифенила мин.

5 г 4-нитро-2-аминодифениламина тщатель30 но растирают в ступке с 5 г и-нитробензоил486018

Предмет изобретения

А1"

Ar

023

О 10 (111)

Составитель В. Блинова

Корректор О. Тюрина

Техред М. Семенов

Редактор Т. Никольская

Заказ 674 5 Изд. № 1874 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 хлор ида. Смесь продуктов сплавляют при

165 — 170 С в течение 1,5 час. Полученную твердую массу обрабатывают 10%-ным раствором соды для удаления остатков и-нитробензоилхлорида. 5

Получают 7,5 г (91%) вещества; т. пл.

218 — 220 С (из смеси изомеров ксилола), Найдено, %: С 60,39, 60,68; Н 3,59, 3,43;

N 14,80.

C gH 4N405.

Вычислено, %; С 60,31; Н 3,73; N 14.81.

К1=0,8 (элюент — спирт: бензол, 1: 8).

Вещество растворяется в спиртах, диоксане, диметилформамиде; не растворяется в эфире, бензоле. 15

Лм,„, 262 нм (1дв 4,49), Л„„„385 нм (IgE

4,38) (в спирте) .

1-фенил-2- (n-аминофенил) - 5 — аминобензимидазол.

К раствору 9,42 r ЬпС1 2Н>О в 50 мл кон- 2о центрированной соляной кислоты, нагретому до 70 С, в течение 15 мин добавляют 2 г

4-нитро-2 - (и-нитробензоил) — аминодифениламина. Реакционную массу кипятят в течение

2 час. К концу кипячения все переходит в 25 раствор. Его охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, растворяют в воде и подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра до рН 9,5 — 10. Получают 1,33 r (84%) вещества; т. пл. 267 — 268 С (из 50%-ного спирта). 30

Найдено, %: С 75,26, 75,68; Н 5,89, 5,63;

N 18,31, 18,29.

С19Н1в 1 1,.

Вычислено, %: С 76,0; Н 5,33; N 18,67.

К1 0,84 (спирт: бензол 1: 5). 35

Лм„„285 нм (Iga 4,18); Л„„,с 335 нм (Ige

4,23). Растворитель — спирт.

Вещество растворяется в спиртах, диоксане, диметилформамиде, не растворяется в эфире, гепта не. 40

1. Способ получения 1-арил-2- (и-аминофенил) -5-аминобензимидазолов общей формулы 1 где Ar — фенил, а-нафтил или Р-антрахинонил, отличающийся тем, что о-фенилендиа м ин общей фор мулы I I где Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлорангидридом и-нитробензойной кислоты и полученный анилид общей формулы III восстанавливают двухлористым оловом в соляной кислоте.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что конденсацию хлорангидрида нитробензойной кислоты с соединением формулы II осуществл я ют п р и 165 — 170 С.