Способ получения окиси тетрафторэтилена

 

!

»! 4860I2

ОПИСАНИЕ

Сок!э Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.04.74 (21) 2011509, 23-4 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опуог!!!ко!я!!о 30.09.75. В!!х!лстс!!ь ¹ 36 (51> М. Кл. С 07d 1!08

Государственный комитет

Совета Министров СССР со «евам изобретений и открытий (53> i Дli 547 717(OSS.S) Д

ИзоорстсIIHc относится к ооласти получения окиси тстрафторэтилена, находящей широкое применение в качестве мономера для получения перфторполиэфиров и сырья для синтеза ряда перфторированных кислородсодержащих соединений, в частности псрфторполиоксадикарбоновых кислот и нх производных.

Известен способ получения окиси тетрафторэтилена путем гетерогенно-каталитического окисления тетрафторэтилена кислородом при 80 — 150 С, давлении менее 2 атм, мольном отношении тетрафторэтилена к кислороду, равном от 0,1 до 1,0 при расходе тетрафторэтилена 1 — 1000 см /час на 1 г катализатора. В качестве катализатора используют серебро, окись серебра, предварительно активированпого при 110 †1 С в течение 24—

60 час в токе кислорода. Ка"àëèçà" îð нс теряет активности при работе в течение 200 час.

Выход окиси тетрафторэтилена составляет

48 — 64% на прореагировавший олефин при конверсии тетрафторэтилена за один проход

4 — 26,6%. Недостатком такого способа является невысокая конверсия тетрафторэтилсна.

Предложено использовать катализатор, активированный при 400 †5 С, и процесс окисления вести при 150 †1 С.

Мольное отношение подаваемых в реактор тетрафторэтилена и кислорода, равно от 0,1 до 1,0, при расходе тстрафторэтилсна 11000 см",час на 1 г катализатора. Катаг!пзэ!тор получают из водного раствора ЛдМОэ путем осаэкдения щелочью. Осадок промывают

5 водой, таблетируют, сушат при 80 С. Активацию катализатора проводят в атмосфере воздуха в течение 5 — 6 час. Катализатор не теряет активпостп в тсчсвнс 200 час работы.

Предложенный способ позволяет повысить

10 конверсию тетрафторэтилсна за проход до

35 — 70% при выходе окиси тетрафторэтилена

55,4 — 64,5% на прореагировавший олефин, ITo позволяет более чем вдвое увеличить съсз! целевого продукта с единицы катализатора в

15 единицу времени.

Пр и мер 1. В цилиндрический кварцевый реактор диаметром 36 мм, высотой 400 мм, с!!е!бжен!!ь!й коз ксиаль!!О p3cllnложснныъ!

20 карманом (диаметр 8 мм) для термопары и электроподогрсватслсм, помещают между слоями инертной кварцевой насадки 280 г серебряного катализатора (таблетки 4)(4 мм) тетрафторэтилен подают через стеклянну!о

25 ловушку, заполненную активированным углем для удаления стабилизатора — триэтиламина. Воздух перед поступлением в реактор пропускают через осушительную колонку с грапулнрованным безводным хлористым каль.

30 ци ем.

486012

Сос1 авитсзь Т. Гайворонская

1 сдактор Л. Гсрасимова Тс. ;рсд 3. Тараиснко Корректор Е. Рожкова

Заказ 8282, 1О Изд. Хо 1848 Тираж 529 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 71(-85, Раугиская наб, л. 4 5

Типография, пр Сапунова, 2

При температуре реакционной зоны 150++1 С и расходе ТФЭ 50 мл/мин и воздуха

250 мл/мин газообразные продукты реакции на выходе из реактора имеют следующий состав, об. %.

Окись тетрафторэтилена 20

Карбонилдифторид 22

Тетрафторэтилен 58, что соответствует конверсии тетрафторэтилена 35% при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 64,5%. Катализатор не теряет активности в течение 200 час работы.

Состав продуктов реакции определяют с помощью ИК-спектроскопии и газо-хроматографически.

Пример 2. В условиях, аналогичных притеру 1, проводят окисление тетрафторэтилеца при температуре реакционной зоны 155+

+-1 С. Продукты реакции окисления имеют следующий состав, об. %:

Окись тетрафторэтилена 25

Карбонилдифторид 35

Тетра фторэтилен 40

4 по соответств ет конверсии олефина 52% при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 59%.

Пример 3. В условиях, аналогичных при5 меру 1, проводят окисление тетрафторэтилена при температуре реакционной зоны 160++1 С. Продукты реакции окисления тетрафторэтилена имеют следующий состав, об. о/в.

10 Окись тетрафторэтилена 29

Карбонилдифторид 47

Тетрафторэтилена 24, что соответствует конверсии олефина 70

15 при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 55,4%. Катализатор не теряет каталитическую активность в течение 200 час работы.

Предмет изобретени я

Способ получения окиси тетрафторэтилена путем окисления тетрафторэтилена к ислородом при нагревании и повышенном давлении в присутствии активированного при нагрева25 ции серебряного катализатора, от л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения конверсии тетрафторэтилена, используют катализатор, активированцый при 400 — 55 С, и процесс окисления ведут при 150 — 160 С.