Способ получения анилов -кетоальдегидов

 

О П И С А Н И K(,ii) 4aee»

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву р, (22) Заявлено 24.04.74(21) 2019049/23-4 (51) М. Кл.

С 07 С 119/00 с присоединением заявки № (23} Приоритет

Государственны» номнтет

Совета Мне»отрав СССР оо делам нэооретеннй н открытнй (53) ГДК 547.466.07

{088. 8) Опубликовано 25.10,75„оmллетeнь № 39

Дата опубликования описания

1 (72) Авторы изобретения Ю. С. Андрейчиков, P. Ф. Сараева, Ю. А. Налимова и E. В. Дормидитетова

Пермский фармацевтический институт (71) Заявитель (54} СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛОВ ф -КЕТОАЛЬДЕГИДОВ

15 — сО- Сн — СΠ— (. ()щ+ д,g

20 со сн — со своик

Предлагается новый способ получения авилов Р- кетоальдегидов, которые испо. ьзуют в качестве аналитических реагентов и комплексообразователей, а также в синтезе органических соединений в качестве промежуточных продуктов.

Известен способ получения анилов р-кетоальдегидов, заключаюшийся в том. что водный раствор натриевой соли бензоилацетальдегида подвергают взаимодействию с солью анилина.

Однако исходные бензоилацетальдегиды нестойки, в связи с чем выход целевого

I продукта недостаточно высок, особенно в случае аминов с низкой основностью (не более 30 о}.

С целью повышения выхода целевого продукта, предлагается новый способ получен:. " . анилов,ф-кетоальдегидов, заклк>чаюшийся в том, что ароилпировиногредную кислоту подвергают взаимодействию с ароматическим амином с последуюшим детО карбоксилированием образуюшейся соли в среде кипяшего мезитилена.

Способ осушествляют по следующей схеме: где В Н, СНЗ, ОСНЗ, СЕ, В

В4 Н, ОС Н,. ЗiCe, В з 8 !

Анилы ф -кетоальдегидов получают с . выходом 80-83% от теоретичсски возможного.

В качестве исходных веществ по предлагаемому методу променяют устойчивые

OCg -днкетокислоты, которые легко получаются по методу Кляйзена, и ароматические амины.

Пример 1. Получение-,Ь.-фенилиминонропиофенона.

Яб

К 1,9 г (0,01 моль) бензоилпировиноградной кислоты, растворенной в 100 мл абсолютного эфира, приливают раствор 0,9г (0,01 моль) анилина, растворенного в

15 мл абсолютного эфира. Осадок отфильтровывают, растворяют в 20-30 мл мезитилена и нагревают 1«1,5 час при температуре кипения последнего, После охлаждения образующийся кристаллический про дукт отфильтровывают, выход 1,78 г (80%), т.пл. 139-140 С (из эфира).

Найдено,%: ф 6,45.

С„Н„М О

Вычислено,%: g 6,28.

Проба смешения продукта реакции с веществом, полученным по известному спо собу, не показывает депрессии температуры плавления.

Пример 2. Получение Р -фенилимино- (4-метокси ) пропиофенона.

Аналогично примеру 1 к 1,9 r(0,,01 моль) бензоилпировинограаной кислоты, растворенной в 100мл абсолютного эфира, приливают расгвор 1,2г (0,01 моль) й.-анизидина в 15 мл абсолютного эфира, вы ход 2,1 r (827), т.пл, 147-148 С (из эфира).

Найдено, Ъ: g 5,83, С, НА КО

Вычислено,%: Я 5,53.

Пример 3. Получение 1 -И-толилиминопропиофенона.

К 2 r (0,01 моль) gà -толилпировиноградной кислоты, растворенной в 200 мл бензола, приливают раствор 0,9 г (0,01 моль} анилина, растворенного в 1 5 мл бен зола, выход 2,33 r (83%), т.пл. 162163 С (из толуола), Найдено,%: Я 5,92.

С!а H„HO

Вычислено,%: И 5,90, Формула изобретения

Способ получения анилов ф -кетэ.альдегидов, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, ароилпировиноградную кислоту подвергают взаимодействию с ароматичес-. ким амином с последующим декарбоксилированием образующейся соли в кипящем мезитил ене.

Составитель П. Сидякин

Редактор О. Кузнецова Техред М. Ликович Корректор С. Болдижар

Заказ 1 088 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,. Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Гагарина, 101