Способ получения метакриловых производных адамантана

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

- ц-490795

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.05.73 (21) 1924647/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 05.11.75. Бюллетень «¹ 41

Дата опубликования описания 25.08.76 (51) М. Кл. С 07с 69/54

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 53) УДК 547.39.3 26. .07 (088.8 ) (72) Авторы изобретения С. С. Новиков, А. П. Хардин, С. С. Радченко и Ю. Н. Каргин (71) Заявитель

Волгоградский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МЕТАКРИЛОВЪ|Х ПРОИЗВОДНЫХ АДАМАНТАНА

Изобретение относится к способу получения метакриловых производных адамантана,,используемых в синтезе высокомолекулярных соед.инен.и й.

Известен способ получения метакрилового эфира адаманта па взаимодействием 1-оксиадамантана с хлорангидридом метакриловой кислоты в пиридине при 115 С з течение

10 час. Выход целевого продукта 12,3%.

К недостаткам известно;о способа относят<я низк ий выход целевого продукта, проведение процесса в сравнительно жестких условиях, применение слезоточивого промежуточного хлорангидрида метакриловой кислоты, необходимость получения 1-оксиадама:- тана и невозможность регенерации II :ñoäiiûê реагентов.

С целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается соответствующее бромпроизводчое адамантана, например 1-бромадамаптан, 1-бромметиладамантан, или 1- (P-бромэтил) -адамантан, обрабатывать серебряной солью метакриловой кислоты в среде инертного оргаиичеокого растворителя, такого,,как низкокипящие алифатическ ие и ароматические у.-леводороды. постые эфиры или алкилнитрилы, при 33 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, Продолжителbèость ппоцесса 4 час. Выход целевого продукта 96%.

Галогенид серебра легко отделяется в виде осадка .и может быть регенерирован; низкок ипящий растворитель может быть отогнан и возвращен в процесс; кроме того, исключается стадия предварительного получения 1-оксиадам антана.

Предлагаемым способом можно получать метакриловые производные не только адамантана, но и его гомоголов, что расширяет ассортимент мономеров для синтеза высокомолекулярных соединений с повышенной тепло- и термостойкостью.

Во всех примерах молекулярный вес целевых продуктоB определяют методом криоскопии в бензоле.

Пример 1. Получен1ие 1-метакроиладамантана.

В четырехгорлый затемненный реактор, оборудованный мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 40 л л гексана, 5,22 г (0,027 моль) серебряной соли метакриловой кислоты и при перемешивании в течение 0.5 час прикапывают 4,76 г (0,022 л оль) 1-бромадамантана, растгоренного в 30 лл герана. Реакционную смесь нагревают до температуры кипения и продолжают перемешивание еще 3,5 час. БроMHcTOe сереоро отфильтровывают, растворитель отгоняют, оставшийся масляный слой перегоняют

ЗО в присутствии стабилизатора, отбирая фрак490795

Формула изобретения

Составитель Н. Садовникова

Техред 3. Тараненко Корректор И. Симкина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 708/896 Изд. № 64 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» цию, кипящую при 111 — 113 С/2 мм. Выход

4,52 г (96% ); и- D 1,4984 и за 1 0495

Найдено, /o. С 76,35; Н 9,18; мол. вес. 214;

МКо 61,9090.

С14Н оОз.

Вычислено, %: С 76,14; Н 9,31; мол. вес 220;

МКп 61,9037. ,Пример ы 2 — 4, Получение 1-метакроиладамантана.

Проводят опыты аналогично примеру 1, используя в качестве растворителя ацетонитрил, тетрагидрофуран и.ти бензол. Выход продукта 3,6 г (76%) 3,2 г (67%) или 2,7 г (57% ) соответственно.

Пример 5. Получение 1-(метакрогилметил) -адамантана.

Как в лримере 1, из 5,22 г (0,027 люль) серебряной соли метакриловой кислоты и 5,04 г (0,022 моль) 1-бромметиладамаптана, отбирая фракцию при 94 — 96 С/2 млг, получают 4,07 г (79%) .целевого продукта, т. пл. 36 С.

Найдено, %: С 76,51; Н 9,85; мол вес 232.

C H„O,.

Выч ислено, %: С 77,04; Н 9,48; мол. вес

235.

Пример 6. Получение 1-(P-метакроилэтил) -адамантана.

Из 5,22 г (0,027 моль) серебряной соли метакриловой кислоты,и 5,35 г (0,022 моль)

1-(P-бромэтил)-адамантана по методике примера 1, отбирая фракцию при 88 — 90 С/2 мм, получают 4,58 г (84% ) целевого:продукта, и - р1,5005; d "„1,0168.

Найдено, %: С 76,95; Н 9,80; мол. вес 248, NR o 71,2301.

С ивНз40з.

Вычислено, %: С 77,53; Н 9,71; мол. вес

248; МКо 71,2254.

1. CIIOlc05 получения метакриловых производных адамантана, о т л и ч а ю щ,и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, соответствующее бромпроизводное адамантана подвергают взаимодействию с серебряной солью метакриловой кислоты в среде инертного органического ра створителя при 33 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и ся тем, что в качестве бромпроизводного адамантана используют 1-бромадамантан, 1-бромметиладамантан или 1-(P-бромэтил) -адамантан.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют низкокипящие алифатические,и ароматичеокие углеводороды, простые эфиры или алкилнитрилы.