Способ получения акриловых или лаетакриловых эфиров полнфторированных спиртов

 

> г >° ЭЫтэ о-. Тс> "сЪ бйфДфД 1-,:

О Г1 И С А Н И E I (il) 4I95I3

ИЗОБРЕ ((ЕН ЙЯ (Союз Советских

Социалистических

Рюсп бт(ик

N АВТО,=>СЕОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф ;,, с>»с .. (б!) Завис! ., ос о-. явт. Г,> лсгсльств;, (22) Заяo,icío 26.05.72 (21) 1788840 23--! (51) М. Кл. С 07с 69 62

С 07с 69/54

С ПPIIс. ÎС 71 .:с I IIC „ 331!ВИН

Гас>!{дарственный I,ë1ê,>ëòo7

CosoTo !!нн(к р:III CCC(I па дел;-11 llгеаргтенн!! и атнрьпнн (32) Г! р пор г-,ст

Опубликовано 15.0 .74. Вlоллстснь ¹ 10 (53) . ДК 547.30!..3.07 ((088.8) Дата опубликования описания 22.08.74 (72) Лвторь! изоорстспия

3. П. Крыл@=3, А. В. К(1!Нки(s, И. Е, Петро 7, Г. Д. Острер и A. П. Харченко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛЬ -:.ЕИИЯ ЛКРИ(!ОВЫХ ИЛИ МЕ1ЛКРИГ1ОВЫХ

ЗФИРОВ !>О)!!1ФТОРИРОИНИЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к оол асти фторорГЯНИ IССКОН ХИХ(ИИ, 3 И .>!СННО К CIIOCO(l>, II0,7>, ICния акрпловых эфиров по 71.фторпроваппых спиртов (полифторалкилакри 73T03) .

Полифторалкилакрилаты представляют пнТЕРЕС КЯК ИСХОДНЫЕ ВсснсетВЯ,!ЛЯ .. .ЛУ ICII! I>! термо- и химически стой!>Нх полимер".I>. а тякХКС 11POII IIТО 1НЫ ГОСТЯ В(:„, НР Н,13 !О ЩПХ ВОЛ Оl.ПИСТ1>1.;1 .;I ЯТСр па 7са >>1 ВЫСОКИ(> HOT i I I .>! ЯГ,700Тталкпва!Ощпс свойства. 1О

И 3 В С (. Т С Н С!! 0 С О 0 Н 0 Л > с! С и И я !, (-Л1 . 1 :. 1:Ц1:, > П С (— фторалкплсlк13плсlтОР> Взяимодсйств!(с.(I 1, -ДIIгидропсрфторспиртов с х„7орапги,7ридом 3i(pliловой к!(слоты (акрилилхлоридом) в присутствии хпнолипа — — акцсптора хлор!!Стого водо- 15 рода, и нитробснзола в качестве растворителя при тс,(пер атурс б0 — 75 С.

ВыхОд 1, ди гид!70перфтор3 II(II„lсlI(p!!. Ятов сравн!Ргсльно невысок — 80--85 ()(1.

Г1рп осуществлении пзвсстног0 способа Ilc- 20 пользуется органический раствор(1тс 71> llllTробензол, органический ац(.птор . лорпстого водорода — хино7ин.

Согласно предлагаемому способу процесс 25 ведут в присутствии водного раствора неорганического основания, например гидроокÄc!l натрия, предпочтительно - 18 — 50-",";. -110: коп !снтрации при низких те IilepaT>p3i". в слу-!Яс;!Олучения акрилатов при (— 15) (---30) C; 30

В СЛ Ч;!C 110,1 с:IСНия . >1стсзнрИЛЯТОВ Прll (+2г),--30) С.

Выделе: ic целевых продуктов прн этом упрон;1>с(ся, вых д пх повышается.

П р li.: Г р 1. Синтез 1,1.5-трпгпдропсрфторсс. И,1 3 1(P I IË :T3.

С !есь -16-! г {2 in71-l 1,1,5-т!>ИгилропсрфторЯмилового с Ilp! . 217.2 г (2Л моль) акpll,711,7х.70pIië3 Il 3,4 г фсннл-17-нафтилампна (нсОзон Д) ox773ii(713>IQT до — 1 8- и Ilp ll интснси ь(го l нсрс. .:спшвапll! I прибавляют в тсчс(шс

1 5 ;3C S9 "". (2,-! .>!ОЛЬ) с!9 >(1-IIO! O IIO" iorO раствора п(лроокпсп натрия, полдсрхкивая темпсраг,ру реакционной смеси в пределах от — -!5 до — — 18 . После этого перемешивают

СЩЕ 1 ЧЯГ. 110СТСIICIIIIO НОВЫ НlсlЯ ТЕХ!ПС17саТХ>P)! до 0", затем добаьляют волу до растворе(1ия

ocЯдкЯ:>; IopllcT010 II3TpIII! li,,">0á IВIII5I II3cI>lIIIcHIII IC! раcTвор карооната нагрпя, доводят

Грсд>, Ло Гл (бо цслочпоп.

Орг".Illl I(Гкпй Г10й Отде 1IIIQT, IIpohli>113310T !

10д011, Р>1>l(> Шннс1IOT >7ЛОрИГТ1>!>! 1 ЯЛЬНИC>1, ПОлучают 565 г вещества, Годсрхкащего !Io Г)КХ

9/,2 >1 1, 1,5-т!м1гилpoilcp(!2Top 3 и пл 31српл ята.

Выхо 9Go, П р и ; с р 2. ..и!;тсз 1,1-лпгпдроперфторгсп !» св > !i!,,7 3 Я > налогпс!.:10 из 350 г (1 >10.7b) 1,1-диг1!Дроперфторгсптп 7030;о спирта н 135,7 г (1,5 моль) акрплнлхлорпда прп (— !5) — (— 18) С полу419513

Составитель Е. Дсмбовскаи

Техред 3. Тараненко Корректор Л. Чуркина

Редактор Е. Хорина

Заказ 1863/13 Изд. ¹ 1386 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 1 ппограф".ÿ, пр. Сапунова, 2 чают 403 r продукта с содержанием 1,1-дигидроперфторгептилакрилата 97%.

Выход 96,6%.

Пример 3. Синтез 1,1,7-тригидроперфторгептилметакрилата

Аналогично из 332 г (1 моль) 1,1,7-тригидроперфторгептилового спирта и 156,7 г (1,5 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты при (— 15) — (— 18) С получают 398 г продукта с содержанием 1,1,7-тригидропсрфторгептилмстакрилата 97%.

Выход 96 5%.

Предмет изобретения

1. Способ получения акриловых или метакриловых эфиров полифторированных спиртов взаимодействием хлорангидрида акриловой или метакриловой кислоты с полифторированными спиртами в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продук5 та и упрощения процесса, последний ведут в присутствии водного раствора неорганического основания при температуре от +20 до — 30 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае получения акриловых эфиров

10 процесс vñäóò при температуре от — 15 до — 30 С.

3. Способ Jlo пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в случае получения мстакриловых эфиров процесс ведут при температуре от +20

15 до 30 С.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что в качестве неорганического основания берут 48 — 50%-ный раствор гидроокиси натрия.