Способ получения 2-ариламинополифторбензойных кислот

 

Союз Советских

Соггиалистичесних

Республик (11) изоьеятюн ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.05.73 (21) 1924268j23-4 (51) М. Кл. С 07с 101/48 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий г (23) Приоритет— (53) УДК 547.583.5.07 (088.S) Опубликовано 05.11.75. Бюллетень ¹ 41

Дата опубликования описания 25.08.76 (72) Авторы изобретения

T. Н. Герасимова и E. П. Фокин

Новосибирский институт органической химии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-йРИЛАМИНОПОЛИФТОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

Изобретение огносится к способу получения новых, fre описанных в литературе 2-арнламинополифторбензойных к ислот, которые обладают биологической активностью и гмогут г аЙти rip ureiierrrre B фа рог ацевтическorr мышленности и в синтезе фторсодержащнх акрндинов, используемых в фотолитографии.

Известен способ получения tz- нлги смеси гги о-аминотетрафторбензойных кислот или их замеще;:I:Iûõ при,взаимодействии пентафторбензойной кислоты с аммиаком и алифатическими аминами. Предлагаемый способ 1получения 2-арнламинополифторбензойных кислот заключае-.ся в том, что полифторароматические карбоновые кислоты обрабатывагот галогенм агнезиламннами в среде органического .растворителя с rlocледующим выделен нем целевого продукта известным способом.

Пример 1. К раствору этилмагнийбромида, приготовле|нгохгу гиз 2,4 г магния и 7,6лг г бромистого этила в 80 лл абсолют.rot o эфира, Iiocleire»Iio прибавляют раствор 8,0 лгл перстнаниого анилина в 50 лгл эфгнра и затем раствор 8,0 г пентафторбензойной кислоты в 30 льгг эфира, поддерживая температуру;.".. выше

20 С, выдерживают 3 час при этой температуре, кипятят 2 час, выл ивают на .с»есь льда с разбавленной соляной кислотой и извлекают .эфиром. Экстракт промывают два раза водой, нысуLLIIrвают хлористым кальцием п упарнвают. Остаток растворяют при нагрсвашон в смеси 20 гнл 26%-.ного водного раствора аммиака и 50 гнл воды, фильтруют, подкнсляют фнльтрат 10,«> -ной соляной к11слотой, отфильтровывают осадок, промывают его водой и получают 6,35 г (59%) 2-аянлннотетрафторбензойной кислоты, т. пл. 195,5 — 197,0 С (сппрт).

Найденî, to.. С 54,54; 54,88 Н 2,56; 2,45;

10 F 2716 2724 N 490

С зНгГ.« Ог.

Вычислено, ",о . .С 54,75; Н 2,48; F 26,65;

Х 4,91.

В последующих примерах галогенмагнезнлахгины и обработку реакцч1онной массы проводят, как в примере 1.

Пример 2. К раствору броммагнезнл-Хмепиланил|ша, прнготовле«гному нз 1,8 г магния, 5,7 я г бромистого этила Ir 6,4 ll.ã N-метилагннлина в 90 лгл абсолютного эфира, постепенно прибавляют раствор 6,0 г пентафторбензой Iorr кислоты в 80 лгл эфенра, размешивают 3 час при 20 С, кипятят 1 час, обрабатывают и получают 6,0 г (71%) 2-метнланнлннотетрафторбензойной кислоты, т. пл. 166,0—

168,0 С (бензол-петролейный эфир).

Найдено, %: С 56,18: 55,82; Н 3,58; 3,19;

Г 25,40; 24,95; N 4,71.

С1 НдГ4ХОг.

490797

Формула изобретения

Составитель П. Сидякин

Техред 3. Тараненко

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 708/896 Изд. № 64 Тираж 529

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Рауьпская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харви. фил. пред. «Патент»

Вычислено, о/о. С 56,19; Н 3,03; F 25,40;

М 4,68.

Пример 3. K раствору бром;tat ttезил-итолуидина, приготовленному из 0,6 г магиия, 19 ял бромистого этила и 2,3 г п-толуидина

> в 90 лл абсолютного эфира, постепенно прибавляют раствор 2,0 г пентафторбензойной кислоты iB 30 я г эфира и перемешивают 2 час при 20 С. После обработки получают 1,62 г (58о/о) 2-и-толупдинотетрафторбензойной кислоты, т. пл, 192,0 — 194,0 С (50о/о-ный водный спирт) .

Найдено, о/о. С 56,50; 56,82; Н 3,07; 3,35;

F 25,73; 25,64; N 4,51.

C t4HgFgNOg Вычислено, /о. С 56,19; Н 3,03; F 25,40;

N 4,68.

Пример 4, К ра,створу броммагнезил-иа низиднна, приготовленному;из 1,2 г магния, 3,8 нл бро>мистого этила и 5,2 г о-анизидина в 90 мл абсолютного эфира, прикапывают раствор 4,0 г пе нтафторбензойной кислоты в

30 мл эфира, кипятят 3 час, обрабатыв" þò и получают 2,65 г (45о/о) 2-о-анизидинотетрафторбензойной кислоты, т, пл. 180,0 — 181,5 С (50 /о -ный спирт) .

Найдено, /о. С 53,48; 53,82: Н 2,67; 2,85;

F 24,,30; 23,98; N 4,28.

С|4НзР41ЧОз.

Вычислено, о/,: С 53,34; Н 2,88; F 24,11;

N 4,44.

П ри>м е р 5. К раствору броммагнезил-ианизидина, приготовленному из 0,66 г магния, 1,9 ил бромистого этила и 2,6 г и-анизидина в 75 лл абсолютного эфира, прибавляют раствор 2,0 г пентафторбензойной кислоты в 25 ял эфира, перемешивают 1 час при 20 С, обрабатывают и получают 1,27 г (43 /о) 2-п-анизиди5 нотетрафторбензойной кислоты, т. пл. 161—

163 С (50о/о-ный спирт).

Найдено, о/о . С 53,28 53,20; Н 2,97; 2,89;

F 24,46; 24,56; N 4,52.

С ы Нз Р41ЧОз.

I0 Вычислено, /o. С 53,34; Н 2,88; F 24,11;

N 4,44.

Пример б. К раствору броммагнезил-иброманилина, приготовленному из 0,60 г магния, 1,9 нл бромистого этила и 3,7 г и-бром15 апилина,в 100 лл абсолютного эфира, прибавляют .раствор 2,0 г пентафторбензойной кислоты в 30 лл эф|ира, .кипятят 3 час, обрабатывают и получают 1,3 г (38о/о) 2-и-броманилипотетрафторбензойной кислоты, т. пл. 202,5—

20 204,5 С (бензол).

Найдено о/о. С 4285 42,80; Н 1,25; 1,31;

Вг 22,10; 22,32; F 21,37; 21,14; N 3,64.

С t3Ht>BrF4NO .

Вычислено,,/о. С 42,88; Н 1,66; Вг 21,95;

25 F 20,88; N 3,85.

Способ получения 2-,ариламинополифтор30 бензойных кислот, отличающийся тем, что полифторароматические карбоновые >кислоты подвергают вза имодействию с галогенмаг незиламина>ми в среде органического раствор ителя с последующим выделением целевого

35 продукта из вестным способом.