Стабилизированная композиция на основе полиолефина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свпд-ву— (22) Заявлено 17.06.74 (21) 2037113 23-5

08f 45, 60 с присоединением заявки №вЂ”

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР (23) Приоритет—

Опубликовано 05.12.75. Бюллетень «¹ 45

Дата опубликования описаннч 03.08.76 (53) УДК 678.742.048 (088.8) по делан изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. Л. Александров, !. A. Ковтун, 8. A. Голубев, М. П. Березин и Л. И. Махонина (71) Заявитель Отделение ордена Ленина Института химической физики

AH СССР (54) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМГ1ОЗИ ЦИЯ

НА ОСНОВЕ ПОЛИОЛЕФИНА

10 тХ 1Н НзС СНз

Q .,M

11 С (H3

6 С Я 11з !

Изобретение касается термоокисли-,ельного ннгибирования полиолефинов, оно предназначено для предохранения послед«л от термоокислення.

Известна полиолефиновая композиция, содержащая в,качестве и нгиоитора ок:. "b гетероциклнческих и ароматических соединениш.

Одна, ко ингибирующее действ.ie азо-,ок:;=.> в нзвестной композиции м алоэффскт .. :-.: î, .роме того, азотокиси оказывают однократное действие, т. е. 3 процессе термоокнслнтельного ингнбирования она не регенерируется.

С целью увеличения ингиоирующе.-о де." ствия н времОни ингионрованпя предла асм«:я композиция дополиительно содержит синергист — алифатический амин или спирт, причем ннгионтор взят в количестве 0,0001 — 0,01 люль

iI синергист — 0,01 — 1 моль íа 1 кг полиолефина.

В качестве ингиоитора предлагаются ннтрокснльные радикалы общих формул: где Х = СНОН, СО, СНСОС6Н;, СН;

Ri Н, СНЗО, NO2>

R2 = адкил, С6Н5., 9з ОСОС6Н5ОСО, 02РОС9Н17ХО °

В качестве синергистов нитроксильных

Ф радикалов предлага|отся спирты, первичные, вторичные и третичные алифатические амины, например циклогпссиловый, к-ампловый, бензиловый, спирт; циклогексил-, ди-и-оутнлили три-н-бутиламин.

Сннергисты в процессе ингибированного термоокисления регенирируют ингибнтор 3 актах обрыва цепи, а в его отсутствии проявляют слабую ингибирующую активность.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретения. В качестве полиолефина

494396

Табл ица

Полиэтилен

Полипиопилен

Синергисты

1 в, а

Показате..ь

Нитроксильный радикал и

140 200

)6 17

2,2,6,6-Тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил

64 !

300

300

48

4,4-ДиметоксидифенилHHTPoKcHË

100

1О

100

84 !

100

100

2,2,5,5-Тетра метил-4-фенил-3оксид-3-имидазолин-1оксил

250

300!

240

200,40

Ф,. (f = к где W» — скорость окисления известной композиции;

1РТ )

W — скорость окисления предлагаемой композиции) вь1браны технические образцы полиэтилена 11 полипропилена в растворе. Теорет,гческпм оооснованием выоора образцов полимера в растворе является общность меха1низмо:; a!Iтпо1 <пел ительпого действия ингибирующей композиции как в растворах, так и в образцах другого агрегатного состояния (расплаз, твердые) .

Скорость окисления измеряется волюметрпчески по поглощен!по кислорода. Для интенсификации процесса окисления добавля1от инициатор — перекись кумила (ПК). Эффективность ингибирующего действия композ 1ции на основе полиолефина определяют сопоставлением количества поглощенного кислородB за единицу времени в присутствии !IHг::б !тора и си с аналогичной величиной композиции, в которой присутствует только ингпбитор. Время ингиоирующего действия известной и предлагаемой композиций опре !еляют по времени достижения скорост;! чеингибированного окисления потиолефина.

П и и м е р 1. Образцы из 0,35 г изотактического полипропилена, растворенного в 10мл слорбе".- зола, окисляют при 120 С (ПК =

= 1.6 . 10 моль/л) . В качестве ингпоитора ис пользуют только 2,2,б,б,-тетраметил-4-оксипиперидин-1-о1ксил в количестве 1 10

"o,Lü/ë, а в качестве синергистов — О,блюль/л циклогексанола, или 0,1 моль/л циклогексплами1на, или 0,1 молb/ë ди-н-бутилами на или

0,1 моль/л три-н-бутиламина. Эффективно1сть

I!. I;!I D! Iðóþùåãо действия в ксмпозиц41и увеличивается в 21, 48, 100 и 120 раз соответственно, а .время ингибирования — более чем в 14 раз.

Пример 2. Образцы из 0,1 г полиэтилена, растворенного в 10 мл хлорбензола. окисляют при 100 С (ПК = 1,5 - 10 моль/л).

В,качестве ингибитора используют 2 10 40 моль/л 4,4,5,5, - тетраметил-2-фенил-3-оксид2-имидазолин-l-оксил, в качестве спнергпста—

0,0! моль/л три-н-бутилампна, или цпхлогекс1,ламина, или 0,1 моль/л н-амплового спирта. Эффективность ингибирующего дейс-.,з!!;=. увеличивается в 24, 21 и 18 раз соответстве!— но, а время пнгибирования — более чем в

20 раз. .Пр и м ер 3. Образцы пз 0,35 г изотактического полипропилена, растворенного в

10 мл хлороензола, окисляют при 120 С (ПК = 1,6- 10-в моль/л). В качестве ингибитора используют 3 10 — з моль/л 4,4-диметоксидифенилпитроксил, в качестве синергиста—

0,5 моль/л циклогексиламина, и.ти 0,1 .ноль, л н-бутиламина, или 1 моль/л циклогексанола, ил и 0,1 моль л трп-и-бутиламина пли

0,1 моль/R бензилового спирта. Эффективность ингиоирующего действия увеличивается в 54, 86, 12, 36 и 24 раза соответственно, а время ипгибирова11ия — более «eм в 16 .раз,.

Пример 4. Образцы из 0,35 г изотахтического,полппрог1плена, растворенного з

10 мл хлорбензола, окисляют прп 120 С (ПК = 1,6 - 10 моль/л). В качеспве ингибитора используют 1. 10 моль/л бирадикала — ди-2,2,6,б,-тетраметил-l-оксипиперидил4) — изофталат,,в качестве синергиста—

0,2 люль/л циклогекоиламина, или три-и-бутиламина. Эффективность ингибирующего действия ком позиции увеличивается в 49 и

64 раза соответственно, а время пнгибпрования — более чем в 20 раз.

В таблице приведена эффективность ингибирующего действия предлагаемой композиции при 120 С с одинаковым количеством во всех случаях нитроксильных радикалов ингнбитора — l . 10 моль/л и различными синергистами: а — 0,1 моль/л циклогексиламина, б—

0,05 л1оль/л, в — 0,04 моль/л три-и-бутиламина. ПК = 1,6 10 - моль/л; численное значение j характеризует эффективность инпибирующего действия предлагаемой ком позиции по,сравнению,с известной; численное значение 6 .показывает во сколько раз .время ингибирующего действия предлагаемой композиции больше аналогичной величины для известной.

Предмет изобретения

Составите.-.ь М. Березин

Текпед Е. Иодурушина

Корректор И. Симкина

Редактор Л. Ушакова

703, 89; Пзд. Хе 119 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва. УК-35, Раушскан наб., д. 4/5 ецаказ

Тип. Харьк. фил. пред. сПатент»

Стабилиз1ированная композиция на основе лолиолефина и ингибитора — окиси гетероцикличвских и ароматических соединений, отличающая" я тем, что, с целью увели-.ения ипгибирующвго действия и времени иыгибирозания, она дополнительно содерисит синергист — алифатический амин или спирт, гпр:. .-.ем ингибитор взят в количестве 0,0001—

0,01 люль и синергист 0,01 — 1 люль на 1 кг IIoJIKoëåôи на.