Композиция для покрытий

 

П ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

494871

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 15.02.74 (21) 2001630,. 23-5 (23) Приоритет — (32) 17.02.73 (51) М. Кл. С 08f 29/24

В 44Ы 1/08

С 081 45/62

Государственный комитет

Совета Министров СССР еа делам изооретеннй и открытий (33) ФРГ (31) Р 2308 020.8 (53) УДК 678. (48.22 (088.8) (43) Опубликовано 05.12.75. Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания 26.08.76

Иностранцы

11етер Гебауер и Петер Унрат (ФРГ) ((2) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Динамит 11обе.иь АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦ1И 1ЛЯ ПОКРЫТИЙ

Qo настоящего времени для нанесения порошковых покрытий из поливинилхлорида, в особенности при вихревом напылении и нанесении порошковых покрытий в электростатическом поле, считалось необходимым применение специального, способствующего адгеэии агента. Причем предметы, предназначенные для нанесения на них покрытия, сначала покрывали жидким, способствующим ад-. гезии агентом путем погружения или обрызгивания, затем подвергали действию воздуха для испарения содержащегося еше в способствующем агдезии агенте растворителя, после чего агент подвергали горячей сушке.

11алее можно было наносить покрытие. 15

Известна стабилизация полнвинилхлорида и сополимеров винилхлорида против разложения под влиянием тепла, в том числе с помошьк оловоорганических соединений таких, как, например, диалкил и/или диарилоловомалеинат, лаурат, диалкил — и/или диарилоловомеркаптид, сложный эфир диалкил — и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты, Найдено, что из этих соединений, применяемых известным образом для термической 25 стабилизации поливинилхлорида и его сопо: лимеров, эфир диалкил — и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатом» ных спиртов при смешении с сополимерами винилхлорида позволяет получать порошковое покрытие без обычно применяемых агентов, способствующих адгезии его к подложке.

Порошковые покрытия, согласно изобретению, могут быть нанесены на подложки любым способом, однако предпочтительны вихревым напылением, нанесением порошкового покрытия в электростатическом поле, в том числе и в псевдоожиженном слое, при котором над движущимся порошком укрепляют один или несколько кольцеобразных или частично кольцеобразных электродов, осуществляющих электростатическую зарядку, например от 50 до 110 кв. Нагретые до температуры .выше температуры спекания о порошка, например до 250-400 С, железные листы (при вихревом напылении порошкового покрытия) погружают на коротков время в порошковую пыль без последующего дополнительного спекания, или на холод49487 1 ные, или подогретые железные листы элекФ ростатическим путем наносят порошковые покрытия (при нанесении порошковых покрытий в электростатическом полф которые расплавляют посредством дополнительного 5 о спекания при 180-230 С. Эти порошки обыкновенно имеют ганулометрический состав, например, от 40 до 100 ммк при нанесении покрытий в электростатическом лоле и от 40 до 300 ммк при вихревом 10 напылении. Эти порошки не должны содержать пластификаторов или могут содержать их в незначительном количестве, желательны сополимеры винилхлорида, не имеющие пластификаторов, Порошки для нанесения 15 покрытий из сополимеров винилхлорида содержат от 0,5 до 5 вес,% к полимерам эфира диалкил - и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртов.

Предлагаемая композиция дает возможность значительно упростить способы нанесения порошковых покрытий, так как для достижения адгезии на подложках исключаются применение способствующих адгезии агентов, проветривание и наплавление.

Согласно изобретению в композиции для покрытий на основе сополимера винилхлорида и стабилизатора, наносимой на подложки, например на металлы, методом вихрево30

ro напыления, или в электростатическом поле,,в том числе в псевдоожиженном слое, для повышения адгезионного свойства в качестве, стабилизатора применен сложный эфир диалкил- и/или диарилоловобисмеркап35 токарбоновой кислоты многоатомных спиртов формулы к,к, ь „х,х где 1",, 3 - алкил с 1 - 22, предпоч40 тительно с 1-18 атомами углерода, и/или арил с 6-15 атомами углерода;

Х,Х - одинаковые или различные радикалы формул, 45 ! а) — Ь-СН -СО>-(CÍ >)„— ОН, Д) g СН< 4 0 (СН2), СН (CHg)p сН3

ОН 50

6) $ С Н СО; (Ca }щ СН (СН )p-СН ОН, I

ОН г) -s-снгсО, (СНд) п1

-S-CH-eo д) -8-сн - сО -(сн )щ, СH-ОН

- -Сн -СО;(Сн,),б в которых 2-12, л1=1-6, р =0,8,rn W< означают одинаковые или различные индексыф,и бифункциональные радикалы г или д могут быть связаны с одним или несколь- . кими атомами олова согласно формулам

ЯИ28 Х или г х, гХ ghR13

1 Л2

Х;8„R,R, 1 где Х - Х1 или Х2 К К2, Х1 и Х2 имеют указанные значения.

Для достижения эффекта при использовании предлагаемой композиции из названных эфиров диалкил- и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты особенно пригодным является эфир диалкилоловодитиогликолевой кислс ты многоатомных спиртов формулы

5 СК С02СН СН ОН (s}s и

Ь-CH СО,СН,СН,OH а также соединения формулы

I - СН;СО; СН< (R)g n 3-СН -СО -СН где Я означает R, R, в котоРых R пред2 .почтительно от С Н до С Н

Указанные соединения каждое отдельно или в смеси в количестве от 0,5 до 5 вес.%, лучше 2»4 вес,% добавляют к сополимерам винилхлорида.

При изготовлении композиции сначала хорошо смешивают сополимеры винилхлорида с модифицирующими средствами, пигментами и с одним из указанных соединений в медленно работающей или скоростной мешалке, после чего смесь перерабатывают на вальцах или на экструдере для гомогенизации и пластификации, Далее в зависимости от пластического состояния смеси ее грлнулируют с помощью жгутового, ленточного или головного гранулятора до желаемой для последующего измельчения величины частиц. Г занулятор измельчают до требуемого гранулометрического состава.

Для получения композиции могут быть применены, например, следующие сополимеры винилхлорида: этиленвинилхлорид, пропи49487 1 ленвинилхлорид, бутенвинилхлорид, винилэтиловый эфир винилхлорида (эфирная смесь производных пивалиновой кислоты, боковой цепью которой является алкильная группа с

9-11 атомами углерода, полученная синтезом Коха), а также винилацетат винилхлорида с содержанием сомономеров от 1 до

30 вес.%, предпочтительно от 2,5 до 6 вес.%, предпочтительны сополимеры пропиленвинилхлорида. Величины вязкости могут иметь 10 значения, например, от 36 до 65 и более, предпочтительно 40-56, в зависимости от полимера.

Для испытания служат образцы из различных материалов с гладкой, обезжиренной 15 поверхностью размером 150>80х0,8 мм при нанесении покрытий напылением в элект ростатическом поле или 150х80х1,5 мм при вихревом напылении покрытий. Толщина порошкового покрытия в первом случае приблизительно 80-100 ммк. На образцах, покрь: ых способом вихревого напыления, из-за общепринятой при этом толщины слоя 200500 ммк для определения едгезии делают

25 надрез в виде креста с последующим сгибом в точке скрещивания надрезов или два параллельных надреза с одним вертикальным поперечным надрезом. В обоих случаях покрытие приподнимают ножом в точках скрешивания.

Пример 1. (сравнительный), Известные стабилизаторы для поливинилхлорида, например барийкадмий, свинцовые стабилизаторы или бутилоловомалеинаты не обеспечивают адгезии пленки к подложке. а) 100 вес. ч. сополимера винилхлоридпропилена (с 4,5 вес.% пропилена) стабилизируют смесью из 3 ч. барийкадмиевого стабилизатора и 1 ч. децилфенилфосфата, а 40 затем измельчают в порошок. ПоЛученные иэ этого порошка покрытия не обладают адгезией к подложке.

Б) Сополимер, указанный в и, а обрабатывают 4 ч, основного стеарата свинца. Покрытия из полученного таким образом порошка не обладают адгезией к подложке.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение.

Пример 2. Смешивают 100 вес,ч. 50 сополимера винилхлоридпропилена (содержит 4,5 вес.% пропилена, вязкость 48) с общепринятыми для порошковых покрытий примесями и с 8 вес.% пигмента, а также с 2,5 вес, ч, стабилизатора формулы 55

11, где и -н-бутил, пропил, этилгексил или додецил. Из этой смеси получают порошок для покрытия, которым покрывают стальной лист размером 150«1,5 мм способом вихревого напыления и стальной 60 лист размером 150" 80х0,8 мм способом порошкового покрытия в электростатическом поле. В обоих случаях покрытие обладает адгезией к стальному листу (покрытие не могло быть удалено ножом), При применении сополимера винилхлорида и этилена (содержание этилена 4 вес.%,. вязкость 48) и сополимера винидхлоридбу» тена с таким же составом получают одинаковый эффект адгезии.

Пример 3. Испытуемый образец покрывают порошком из композиции, указанной в примере 2, но содержащей в качестве стабилизатора 0,5 вес. ч. соединения формулы П: в которой Я -изобутил или октил. Получают покрытия с адгезией к стальному листу, Покрытия на основе винилэтилового эфира винилхлорида (содержащего

5 вес.% винилтриэтоксивинилэтилового эфира, вязкость 46) обладает также улучшенной адгезией.

Пример 4. При применении для по крытия порошка, содержащего 5 вес. ч. соединения формулы II на 100 вес. ч. сополимерв винилхлорида и пропилена (5,2 вес.% пропилена, вязкость 42) получают такой же эффект.

В качестве подложек используют профилированную листовую сталь, листовой алюминий. Покрытие можно наносить также способом вихревого напыления на стеклянную бутылку.

Пример 5. Проводят опыты с применением полимеров, укаэанных в примерах

2-4, но в качестве способствующего адгезии соединения применяют соединение формулы П, в которой R -октил, Покрытия из такой композиции имеют высокую адгеэию к подложке.

Пример 6. Покрытия из смеси полимеров, полученных согласно примерам

2 и 4, содержащих в качеств@ стабилизатора органические соединения олова формулы

П1, в к от ор ой R -н-бутил, из обутил, гекс ил, децпл или гексадецил, также обладают высокой адгезпей к подложке.

П р» м е р 7, Готовят композицию согласно примеру 2, содержащую соедине ш1е олова формульt IП. 3 вес,% соединения формул от lа до lд, в которых — бутил и октил, Я -1, !11 -1 пли 4 и Р -1, Полученные из таких композиций покрытия имеют хорошие адгеэионные свойства.

Пример 8. Готовят композицию согласно примеру 2, в которой применяют

49487 1 калы: г,/xi

Х; 5„И„В2 Л2 п Х;8л й,Я, 1 2 и 1 2

Составитель P.Âàêàð

Редактор Л.Ушакова Техред Е.Подурушина Корректор A.Ãàëàõýâà

Тираж -г9 -3 Подписное

Заказ 102

Изд. ле

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

ОСОИТД Типроводхоз"

Москва, Енисейская ул., 2

4 вес.% соединения формул от 1а до 1д, в которых г1-2, гг1-2 и р, -0 или 3.

Можно также использовать смесь из 4 вес.% указанных соединений с соединением

1 формулы !Ц, в которой g-н-бутил, в соот ношении 1:2 и 2:1.

Во всех случаях, получают покрытия с хорошими адгезионными свойствами, Пример 9. Композицию готовят 10 согласно примерам 2 и 3 с соединением формулы 1.1, однако заменяют, смотря по обстоятельствам, соединениями формул от

1а до 1д, в которых -фенил, 11-2 или ,4, 171-1, р-1, 15

Пример 10. Композицией по примеру 2 покрывают листы из железа и алюминиевого сплава. Адгезия покрытия хорошая, 20

Формула изобретения

Композиция для покрытий, наносимых вихревым напылением или в электростатическом поле, на основе сополимера винилхлорида и оловоорганического стабилизатора, отличаюшаяся тем,что,сцелью повышении адгезионных свойств, в качестве ста илизатора она содержит сложный эфир диалкил и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртовформулы где R R — алкил с 1-22 атомами уг1 2 лерода и/или арил с 6-15 атомами углерода„

Х,Х - одинаковые или различные ради1 2

a) 8 СН2 СО2 (0Н2j„-ОН1 о) — $-СН2 — (02 — (СН2)Р,— СН-(CH2) -CHÇ, ОН в) $ (Н2 102 (1Н2)щ СН (11Н2)р СН2ОН7

ОН г/ -3-СН-®

2 2g (ИН2). — 3- Н - О

Я Я ) 8 Н,®;(Н2}

СН-ОН

-3 1Н -(О2-{1Н2)1н в которых г1=2-12, % =1-6, р=0-8,1й" и1г1— одинаковые или различные индексы от и бифункциональные радикалы r и д могут быть связаны с одним или несколькими атомами олова согласно формулам или

8 Х

2 П где X=X или X

R,R, X и Х имеют указанные значения, н количестве 0,5-5 вес,% в пересчете на сополимер винилхлорида,