Способ получения производных 3,6-диарил-симм-тетразина

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>498300

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 27.11.73 (21) 1972027 23-4 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.01.76. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 02.06.76 (51) М.Кл С 07 D 257 08

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений. н открытий ;53) УДК 547.883.00 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. М. Ягупольский, Г. И. Матюшечева, В. С. Михайлов, и Л. А. Булыгина (71) Заявитель

Институт органической химии АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

3,6-ДИАРИЛ-СИММ-ТЕТРАЗИ НА и

Изобретение относится к способу получения производных З,б-диарил-симм-тетразина общей, формулы где Х вЂ” водород, низший алкил или галанд, которые находят применение в качестве полупродуктов в синтезе полимеров.

Известен способ получения З,б-диарилсимм-тетразина обработкой хлоргидрата бифенилкарбонитрила гидразином и окислением полученного 1,2-дигидро-3,6-бис †дифенил )1,2,4,5-тетразина с образованием целевого продукта.

К недостаткам известного способа относятся многостадийность процесса и невысокий выход (45%) целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается соединение общей формулы где R — кислород или сера; Х имеет вышеуказанные значения, обрабатывать фенилтетрахлорфосфораном при 100 — 175 С, предпочтительно при 120 — 135 С.

На 1 г-моль гидразида бензойной пли тиобензойной кислоты берут 2 г-моль фенилтетрахлорфосфорана. После обработки реакционной массы водой целевой продукт выделяют известным приемом, Выход целевого

10 продукта 55 — 60%.

Пример 1. 1,36 г гидразида бензойной кислоты и 5 г фенилтетрахлорфосфорана постепенно нагревают до 135 С, выдерживают

8 час, охлаждают, разлагают водой прп размешивании и промывают несколько раз водой, удаляя воду декантацией. Приливают

5%-ный раствор бикарбоната натрия, размешивают, отделяют масло, растирают его с

5 — 10 мл спирта, отфильтровывают кристаллы, растворяют на фильтре в бензоле, отгоняют бензоl и получают 0,7 г (60%) 3,б-ди фенил-симм-тетразина, т. пл. 195 — 196 С (спирт), который не дает депрессии температуры плавления с заведомым образцом.

Пример 2. 1,52 г гидразина тиобензойной кислоты и 5 г фенилтетрахлорфосфорана нагревают до 130 С, выдерживают 6 час, проводят те же операции, что и в примере 1, 30 но остаток на фильтре растворяют в неболь

498300

Формула изобретения

Составитель В. Дернбин

Техред Т. Курилно

Редактор Т. Шарганова

Корректор И. Симкина

Заказ 489/734 Изд, № 189 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тив. Харьк. фил. вред. «Патент» шом количестве спирта и получают 3,6-дифенил-симм-тетразин с выходом 55%, т. пл.

195 С.

Аналогично примеру 2 из гидразида и-Толуиловой кислоты получают 3,6-бис-(4-метилфенил) -симм-тетразин, выход 51 /о, т. пл.

235 С (ацетон); из гидразида и-бромоензойной кислоты — 3,6-бис- (4-бромфенил) -симмтетразин, выход 50,/о, т. пл. 288 — 289 С (толуол); из гидразина и-хлорбензойной кислоты — 3,6-бис- (4-хлорфенил) - симл-тетразин, выход 50 р, т. пл. 298 — 300 С.

1. Способ получения производных 3,6-ди арил-симм-тетразина общей формулы

rpe X — aozopoz, низший a H. 14 H r ".:rota q> отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, соединение общей формулы

5 где R — кислород или сера; Х имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с фенилтетрахлорфосфораном при

l 00 — 175 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 120 †1 С.

П р и м е ч а н и е: формула изобретения отредактирована согласно материалам заявки и требованиям, предъявляемым к составлению авторских заявок на изобретение.