Способ получения огнестойких полиамидов

 

1, 3

ОП ИС изоь итения

Союз Советских

Социалистицеских

Республик п ) 499815

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено07.02.74 (21) 3,998399/23-5 (23) Приоритет - (32) 08.02.73 (51) M. Кл. С 08 69/26

Государственный комитет

Совета Министров СССР

00 делам изобретений и открытий (31) 7304442 (33) франция (53) УДК 678.675(088.8),:;43) Опубликовано 15.01.76,Бюллетень № 2 (45) Дата опубликования описания

Иностранцы

Сесиль Бернье, Моник Жуано и Пьер Пуансон (Франция) .(72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Акитэн Тоталь Органико" (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к области, полу-

У ( чения огнестойких полиамидов.

Известен способ получения огнестойких, полиамидов путем поликонденсации эквимо 1 лекулярных количеств алифатических диами нов, содержащих 4-12 атомов углерода, со

i сложными эфирами ароматических дикарбо новых кислот, содержащих атомы в ароматическом ядре, при йагревании до 150

350 С, 10

Процесс осуществляется в две стадии: первоначальная поликонденсация эквимоле-

t, кулярной смеси исходных мономеров в ва. кууме; разбрызгивание полимера в пудру с последующим нагреванием при 175 С до о достижения нужной вязкости.

Однако получаемые полиамиды обладают недостаточно большой огнестойкостью, С целью повышения огнестойкости поли- 20 амидов в предлагаемом способе в качестве сложных эфиров ароматических дикарбоновых кислот используют сложные эфиры, с .одержащие по крайней мере один атом брома в ароматическом ядре, и процесс осуществ ®

i ляют при непрерывной отгонке образующихся фенолов, Бромированные полиамиды с высоким молекулярным весом получают в очень короткое время и только в одну ступень, без

1 предварительной конденсации, нагревом стехиометрических количеств сложных ариловых диэфиров ароматических галогенированных двухосновных кислот, содержащих цо крайней мере один атом брома, и диаминов. Этот способ быстрый и простой, т. к. он состоит только в нагреве мономеров при 180-300 С в инертной атмосфере о с удалением фенола или крезола.

Реакцию поликонденсации можно проводить в при.утствии смеси диаминов и смеси сложных эфиров.

Кроме того, процесс можно проводить в присутствии сложного эфира - ограничителя цепи, как фенилацетат, фенилбензоат или даже в присутствии легкого избытка одного из компонентов исходного сырья.

Диамины, использованные в реакции поликонденсации, представляют собой али фатические диамвньт, линейные или развет ОООН

Бромтерефталат

НООС.Оибрз мтерефг.адат.

С ООН

Бромизофталат

> HGGG

Х Дибромизофталат 5 499 вленные, содержащие 4-30 атомов углерода.

Сложные ариловые эфиры, используемые в той же реакции, являются сложными ари ловыми эфирами ароматических дикарбоновых кислот. Чаше всего употребляемыми являются сложные ариловые эфиры изо- и терефталовых кислот, моно- или полибромированных и, в частности, фениловые, толиловые, технические крезолы сложных эфиров следующих кислот с

Можно . также применять кислоты хлорбромированные следующих. формул

Полиамиды, получаемые согласно изоб« ретению, при равном весовом содержащии галогенида в 5-15 раз более огнестойкости, чем полиамиды, получаемые по известному способу.

Пример 1. В реактор, снабженный системой перемешивайия, впуском газа и выпускным патрубком, который можно присоединять к обратному холодильнику, вводят

39,7 г (0,1 моля) дифенилмонобромтере-, фталата, 20,03 г (0,1 моля) 1,12 додекандиамина, 0,136 г (1 моль) фенилацетата. При выдер;кивании аппарата под инертной атмосферой погружают его в термостат при 230 С в течение 15 мин, выделенный ) фенол удаляют дистилляцией. В случае надобности слегка снижают давление для облегчения удаления фенола, задержанного. в в.язкой массе.

Полученный полиамид имеет собственную вязкость 0,98 в м-креозоле; т. пл. 212 С; термическую стойкость 350 С. Бромтерефталампд устойчив к огню и отвечает требованиям действующих стандартов.

Предельное число кислорода 0,34.

Характеристики этого полпамида позволяют использовать его в широкой области при« менений.

Пример 2. В тех же условиях поликонденсацпи получают полпамид из дифенплбромтерефталата и 1,22 докозандиамина. Его присущая вязкость составляет

0,90; т. пл. 200 С.

Пример 3, Поликонденспруют дпфенилбромтерефталат с диампннонаном согласно способу, описанному в примере 1.

У полученного продукта вязкость 0,90; т. пл. 145 С. Теплостойкость вьше о, 350 С.

Пример 4. Получают полиамид из дитолилмонобромтерефталата и 1,6 гександиамина способом, описанным в примере 1.

У этого полибромтерефталамида собственная вязкость 0,93; т. пл. 170 С; предельное число кислорода составляет 0,40.

600К

Хлорбромтерефгалевая

Х=Bf

Хлорбр омизофталевая

У = Cl

) во

Пример 5. Поликонденсируют согласно описанному способу в примере l дифенилдибромтерефгалат и триметилгексанметилендиамин. Т, пл. полученного полибромтерефгалата составляет 300 С; теплостойкость превышает 350 С.

Пример 6. Поликонденсируют согласно уже описанному способу в примере 1 дифенил хлорбромтерефталат с .1-9 ионандиамином.

Т. пл. полученного полиамида равна

250о

0 С, присущая вязкость 0,95; предельное число кислорода 0,40, 499815

Составитель О. Бк6чевскаи

Корректор Я..Дук

Редактор Т» Девятйо Техред Р» Юсипова Заказ 7т Изд. Ж, Тираж 630

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, $13035, Раушская наб,, 4

Подписное

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 формула изобретения

Способ получения огнестойких полиамидов путем BoJIHKoHgeHcBllHH эквимолекулярных количеств алифатических диаминов, содержащих по крайней мере 4 углеродных, атома, со сложными эфирами ароматических дикарбоновых кислот, содержащих атомы галоида в ароматическом ядре, при нагрева нии до 180-300 С, о т л и ч а ю щ и й.Ъ с я тем, что, с целью повышения огнестойкости полиамидов, в качестве сложных эфиров ароматических дикарбоновых кислот используют эфиры„содержащие по крайней мере один атом брома в ароматическом ядре, и процесс осуществляют при непрерывной отгонке образующихся фенолов.