Способ получения полиамидовпр плтг:ггно- ^р1'^ ихли^есаай ^^ \библиотека\
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
249623
Союз Соввтрвиз
Сопизлистическиз
Рвсптблиз
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 10
Заявлено 31.Х.1967 (¹ 1194135/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.VIII.1969. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 18.ХI 1.1969
Комитет по лелем, изобретений и открытий
„ при Совете Министров
СССР
МПК С 08g ДК 678 675(088 8) Авторы изобрет,ения
Н. К. Мощинская, А. М, Каратеев и Е. А. Ерина
Днепропетровский химико-технологический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ
Изобретение относится к области производства термостойких полимеров.
По предлагаемому способу полиамиды получают межфазной поликонденсацией дихлорангидрида а,а -дихлордибензилбензол-4,4 -дикарДиамины могут применяться,в виде оснований или в виде солей — дигидрохлоридов. При проведении поликонденсации на границе раздела фаз могут применяться различные растворители и эмульгаторы, что отражается в первую очередь на выходе и молекулярном весе (характеристической вязкости) полиамидов. В качестве акцептора хлористого водорода может применяться едкий натр, едкий кали или сода.
В качестве растворителей для хлорангидрида а,а -дихлордибензилбензол-4,4 -дикарбоновой кислоты испытаны тетрагидрофуран, метиленхлорид, хлороформ, циклогексанон, анизол, и-ксилол и бензол. боновой кислоты и различных алпфатических и ароматических диаминов.
Процесс синтеза полиамидов идет по следующей схеме:
Лучшие результаты по выходу полпампдов и по вязкости получают при использовании тетрагидрофурана, бензола и и-ксилола. По
ИК-спектрам в полиамидах обнаружены по20 лосы поглощения, характерные для кристаллической фазы в области 840 — 850 слт 1 и в незначительном количестве проявляются полосы поглощения в области 1022 — 1024 сл 1, отвечающие аморфной фазе, Полна миды на
25 ИК-спектре обнаруживают две четкие полосы поглощения в области 718 и 744 сл >, характерные для связи С вЂ” С1.
Пример 1. В реактор емкостью 0,15 л, снабженный пропеллерной мешалкой, термо3О метром и капельной воронкой, загружают
249623
Хлор, Я дзот, я
Характеристическая вязкость
Выход от теории, Я температура пл., С
Диамины найдено вычислено найдено вычислено
340 †3
290 †3
320 †3
350 — 360
360 †3
337 †3
ЭтилЬндиамин .
Гексаметилендиамин
Декаметилендиамин . п-Ксилилендиамин . м-Ксилилендиамин . м-Фенилендиамин
0,51
0,61
0,6
0,5
0,5
0,64
82,6
87,0
95,5
98,0
86,4
91,0
16,11
14,31
12,89
13,8
13,8
15,35
13,9
13,0
13,4
13,2
13,0
14,65
6,39
5,65
5,08
5,44
5,44
6,05
6,7
5,56
5,0
5,51
5,39
6,1
Составитель Л. А. Платонова
Редактор О. С. Филиппова Техред Л. К. Малова Корректор С. M. Сигал
Заказ 3290/13 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская иаб., д. 415
Типография, пр. Сапунова, 2
25 мл воды, 0,614 г (0,0025 моль) дигидрохлорида декаметилендиамина и 0,621 а (0,011 моль) КОН. Затем, интенсивно перемешивая, по каплям двумя порциями в течение
15 мин прибавляют 1,108 г хлорангидрида а,а - дихлордибензилбензол-4,4 -дикарбоновой кислоты (98 /о хлорангидрида к загрузке) в
22 мл тетрагидрофурана при температуре реакционной смеси 2 — 3 С.
Вторая порция хлорангидрида 0,0452 г (4 /о к загрузке) в 3 мл тетрагидрофурана добавляется спустя 5 мин после введения первой.
Реакционную смесь перемешивают 30 мин при температуре 2 — 3 С и 30 мик при комнатной температуре.
Полиамид осаждается в виде белой, волокнистой массы. Затем его отфильтровывают, промывают горячей водой, спиртом, эфиром и сушат при 100 — 120 С в вакууме. Получают
1,1 г полиамида. Выход от теории 95,5 /о, т. пл.
320 — 330 С, характеристическая вязкость 0,5 раствора полиамида в м-крезоле 0,6 (измерена при 20 С).
П р и мер 2. Аналогично примеру 1 получают полиамиды с дигидрохлоридами этиленди20 амина, гексаметилендиамина, п-и/м-ксилилендиамина и м-фенилендиамина. Характеристика полученных полиамидов приведена в таблице.
При нагревании полиамидов,выше темпера25 тур плавления они отверждаются за счет взаимодействия между атомом хлора и водородом иминогруппы.
Предмет изобретения
ЗО Способ получения полиамидов путем поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот и диаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве дихлорангидрида ди35 карбоновой кислоты применяют дихлорангидрид и,а -дихлордибензилбензол-4,4 -дикарбоновой кислоты.
