Способ получения производных циклоалкано(в)тетрагидрофурана

 

00 5О28Й

Ьо1оз йаветскит

Социалистически, Реслублик..ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 13.05.74 (21) 2022682 23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл.з С 07D 307/77

Совета Министров СССР но аглам изобретений и отнрыткй (53) УДК 547.727.07 (088.8) Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 06.12.76 (72) Авторы изобретения

Р. А. Караханов, Б. Б. Блинов, Э. А. Караханов, А. А. Назарян, М. В. Вагабов и М. С. Клявлин (71) Заявитель

Институт органической химии нм. Н. Д. Зелинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛОАЛКАНО(Ь) ТЕТРАГИДРОФУРАНА

Н2) 71

20

ОН

ГосУдаРственный квинтет (23) 11риоритет

Изобретение относится к новому способу получения бицикличсских произьодных ряда тетрагидрофурана — производных циклоалкано(Ь) тетрагидрофурана формулы 1 где а= i — 3; R — атом водорода, алкил, арил, диалкиламино- или алкоксигруппа. Эти соеОднако внутримолекулярная циклизация алкепилфенолов приводит к получению смеси изомерных кумаранов (А) и хроманов (Б), суммарный выход которой не достигает 500 0, а разделение на индивидуальные продукты весьма сложно; кроме того, гидрирование соединений А и Б треб ет высоких температур и давления.

Соединения фсрмулы 1 при и=-1 или 3 в литературе пе описаны. динения могут найти широкое применение в качестве промежуточных продуктов в тонком органическом синтезе, в частности для синтеза душистых веществ, а также различных гетероциклических систем, содержащих фурановый или тетрагидрофурановый цикл.

Соединения формулы 1 при n=2 могут быть получены при алкилировании фенолов в результате внутримолекулярной циклизации алкенилфенолов и последующего каталитического гидрирования образующихся продуктов.

Для упрощения технологии процесса по предлагаемому способу производное 2-(2 — оксициклоалкилметил) фурана формулы II

502891 си с водородом над катализатором со скоростью 0,2 — 0,3 ч — . Температура реакции 280—

320 С. Выход целевых продуктов составляет

55 — 70%, Реакция протекает по следующей

5 схеме: (Щп

В О СЗН7 (СН,)п сн, е,р (сн:), — (сн; сн,- сн,-снО 4.

СНОН 1

ОН

ОЦ

Для гидрирования используют катализаторы, содержащие такие металлы, как платина и родий, отложенные на угле или окиси алюминия.

Промежуточнообразующиеся диолы не вы- 10 деляют. Целевые продукты из катализата выделяют обычными приемами: отделяют от воды, сушат, перегоняют на эффективных колонках. Чистоту и индивидуальность полученных соединений проверяют при помощи газо- 15 жидкостной хроматографии, хроматографии в тонком слое, а также химическими и спектральными методами. Хроматографирование в тонком слое проводили на окиси алюминия II активности по Брокману, элюент бензол: ме- 20 танол=9: 1, проявление парами йода. Газожидкостный анализ проводили на приборе

«Цвет-5», твердый носитель — хромосорб, жидкая фаза — Е-ЗО, температура колонки

150 †1 С, длина колонки 10 м. 25

Пример 1. Получение 2-и-пропилциклопентано (b) фурана.

20 г 2 - фурил - 2 - циклопентанолметана (т. кип. 133 — 134 С при 23 мм рт. ст., п 1,4990) пропускают в смеси с водородом над катализатором (родий на березовом активированном угле) с содержанием металлического родня 5 — 10%. (Катализатор получают нанесением соли соответствующего металла на носитель с последующим восстановлением 35 металла водородом при 250 — 300 С в течение

6 — 8 ч).

Температура реакции 300 С. В качестве реактора ис пользуют кварцевую трубку, помещенную в электрическую печь с автомати- 40 ческой регулировкой температуры. Исходное вещество подают в реактор непрерывно из автоматической капельницы с объемной скоростью 0,2 ч .

Полученный катализат (выход 96%) обра- 45 батывают обычным образом: отделяют воду, сушат, разгоняют и получают 2-и-пропилциклопентано(Ь)тетрагидрофуран с т. кип. 57—

58 C при 3 мм рт. ст., и „о 14504 и выходом

61%.

Найдено, %: С 7778; Н 11,59.

С„Н„О.

Вычислено, %: С. 77,92; Н 11,68.

2)н

Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Заказ 3099/1 Изд. № 113б

Типография, пр. Сапунова, 2 где и и R имеют указанные значения, подвергают каталитическому гидрированию.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединение формулы П пропускают в смеПример 2. Получение 2-и-пропилциклогексано (b) фурана.

10 г 2-фурил-2 -циклогексанолметана пропускают над платинированным углем (содержание металлической платины 5%, приготовление аналогично примеру 1) при 280 С.

Реактор и условия проведения опыта, а также выделение целевого продукта такие же, что и в примере 1. Получают 2-и-пропилциклогексано(Ь) тетрагидрофуран с т. кип. 71 С при 6 мм рт, ст., neo 11,,44528 и выходом 60%.

Найдено, %: С 78,72; Н 11,81.

С„Н,,О.

Вычислено, %: С 78,57; Н 11,90.

Аналогично получают:

2,4-Ди - и - пропилциклогексано(Ь) тетрагидрофуран на Pt/A1 03 с выходом 52%;

2 - и - пропилциклогептано(Ь)тетрагидрофур а н н а P t/Ñ с выходо м 54%;

2 - и - пропил - 4 — метилциклогексано (b) тетрагидрофуран на Rh/À1 03 с выходом 64%.

Формула изобретения

1. Способ получения производных циклоалкано (b) тетрагидрофурана формулы I где и= 1 — 3, R — атом водорода, алкил, арил, диалкиламино- или алкоксигруппа, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, производное 2- (2-оксициклоалкилметил) фурана формулы II где и и R имеют указанные значения, подвергают каталитическому гидрированию водородом при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование проводят в присутствии родий- или платиносодержащего катализатора.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят при 280 †3 C.