Способ извлечения металлпорфириновых комплексов из нефтей или их фракций

Авторы патента:

СЕРЕБРЕННИКОВА ОЛЬГА ВИКТОРОВНА

ТИТОВ ВЛАДИМИР ИВАНОВИЧ

C07F9 - Соединения, содержащие элементы V группы периодической системы Менделеева

(»1 504764

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 08.06.73 (21) 1932171/23-4 (51) М. Кл С 07D 209/00

С 07F 15/04

С 07Г 9/00 с присосп,ннсни(-. и зяявкн А2

Государственный коиитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 28.02.76. Бюллетень Ы 8

Дата опубликования описания 12.05.76 (53) УДК 547,979.733 (088.8) (72) Авторы изобретения

О. В. Серебренникова и В. И. Титов

Институт химии нефти Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ МЕТАЛЛПОРФИРИНОВЫХ

КОМПЛЕКСОВ ИЗ НЕФТЕЙ ИЛИ ИХ ФРАКЦИЙ

Изобретение относится к способу извлечения металлпорфириновых комплексов из нефти или их фракций, которые обладают каталитическими свойствами и проявляют биологическую активность.

Известен способ извлечения мсталлпорфиринов из нефти путем кислотного деметаллирования уксусной кислотой, насыщенной бромистым водородом. Однако прн этом llpoIIcxoдит деструкция порфиринов и метод не позволяет выделить металлпорфнрины В химически неизменном виде.

Более перспективным методом концентр!1рования порфиринов является экстракция их нз нефти полярными растворителями, не смешивающимнся с нефтью, например ацетонп fрилом, этиловым спиртом. Однако экстракция этими экстрагентами недостаточно эффективна, требует применения повышенных температур и проzo;!»(!ITeлы1а по времени.

Известен способ извлечения мсталлпорфириновых комплексов из нефтяных фракций, предварительно растворенных в пятидесятпкратном количестве н-гексана, насыщенного пнрролидоном-2, шестикратной экстракцией пирролидоном-2. Однако способ позволяет выделять только 68% металлпорфирннов даже шестикратной экстракцнсй и требует оольшого количсcTHB ll-гексана.

С целью устранения указанных недостатков, пОВыпlсIIIIII эффективности пронесся II ) 11poщения его предлагается, согласно нзобретсншо, использовать в качестве органического растворителя X,Ki-д lileTIfлформамид в коли«Ocr!le l0 50% от объема нефти нлн сс фракции.

Способ извлечения мсталлпорфнрннов нз нефтей илн пх фракций заключается в том, 10 что не(1>!ь Ifrlè ес фракцию, освобожденную

or воды и механически.; примесей, подвергают экстракцпн N,Õ-днметнлформамндом в количестве 10 вЂ” -50% от объема нефти нлн еc фракции. Экстрякцп!о целесообразно прово15 дить последовательно 3 вЂ” 4 раза. При этом дос1 пгается высокая степен!> извлечения металлпорфпрш овых комплексов (90 вЂ” 95% ) .

В результате извлечения металлпорфнринов димстпл(1)оръ1язlпдом В экстрякт персход!1т кяк

2 ) В си!Яднлоьые, так н ннlселеВыс комплексы. ПОследу1ощая промывка экстракта и-углеводородами, разделение и очистка его методом колоночной,,"äñîðáöèîííoé и гель-хроматографии по",Ifoë ICT получить чистые концентраты мс25 таллпорфнринов, П р н м с р 1. 250 мл нефти, освобожденной от воды и механических примесей, содер>кащей 10,5 мкмоль (49,6 нмоль/г) порфириновых комплексов вапад1!ла и 0,49 мкмол

30 (2,34 нмоль/г) порфириновых комплексов ш1504761

Формула изобретения

Составитель О. Минаева

Текрсд 3. Тарапенко Ко;.>ректор M. Лейзерман

Редактор Е. Шевелева

Заказ 916/9 Изд. X 1149 Тиpcl?K 5/ i I1îëïèeíoe

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстеиий и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип огр а@и я, п р. Сапунова, 2 келя экстрагируют последовательно четырьмя порциями N,N-диметилформамида по 50 мл каждая. Экстракцшо проводят в делптсльной воронке ветряхиванием в течение 2 мнн при температуре 20 С. Разделение фаз осуществляют центрифугированием или отставанием.

В объединенный диметилформамидный экстракт переходит 9,46 мкмоль порфириновых комплексов ванадила и 0,47 мкмоль порфирпновых комплексов никеля, что составляет соответственно 90 и 94 в/в от содержащихся в нефти.

Пример 2. 100 мл отбензиненной до 200 С нефти, содержащей 2,54 мкмоль (29,8 нмоль/г) порфириновых комплексов ванадила н

0,27 мкмоль (3,2 нмоль/r) порфириновых комплексов никеля экстрагируют последовательно тремя порциями N,N-диметилформамида по

25 мл в условиях, аналогичных приведенным в примере 1. В экстракт переходит 2,32 мкмоль (91в/в) порфириновых комплексов ванадила и

0,24 мкмоль (93 /в) порфириновых комплексов никеля.

Способ извлечения металлпорфириновых

10 комплексов из нефтей или их фракций путем ступенчатой жидкостной экстракции органическим растворителем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения его эффективности, в качестве орга15 нического растворителя используют N,N-диметилформамид в количестве 10 вЂ” 50 /в от объема нефти или ее фракции.

Способ получения трихлоргидрата три- -аминогексиламида фосфористой кислоты // 503883

Способ получения три/ -хлорэтил/фосфата // 503882

Способ получения галоидангидридов кислот фосфора // 503527

Способ получения дихлорангидридов -арокси/или бензилокси/ алкенил флсфовыхили тиофосфоновых кислот // 502902

Способ получения алкилксантогеналкиловых эфиров тифосфорных кислот // 502901

"способ получения производных -алкилоксаазафосфоринанов-1,3, 2 // 502900

Способ получения алкил-орто-оксифенилфосфитов // 502899

Способ получения 2-хлорэтило-оксифенилфосфита // 502007

Способ получения (высший алкил) пирокатехинфосфитов // 502006

Способ выделения ванадил- и никельпорфиринов из остаточных фракций нефтей // 2100363

Изобретение относится к нефтепереработке, а именно к способам выделения из остаточных нефтяных фракций ванадил-(ВП) и никельпорфиринов (НП), продукты переметаллирования которых обладают каталитическими свойствами [1 и 2] Известен способ выделения ВП из нефти или фракций путем их экстрагирования диметилформамидом [3] Недостатком этого способа является резкое снижение эффективности экстрагирования ВП при переходе от нефтей низкой и средней плотности к тяжелым высоковязким нефтям и их остаточным фракциям, которые являются более подходящим сырьевым источником для выделения ВП из-за гораздо более высокого содержания последних по сравнению с нефтями низкой и средней плотности

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Оксованадиевые комплексы l-яблочной кислоты, проявляющие гипогликемическую активность // 2101287

Изобретение относится к созданию новых химических соединений, обладающих гипогликемическим эффектом, а именно новой комплексной системы оксованадия (IV) (ванадила) с яблочной кислотой с целью создания новых пероральных антидиабетических средств

Способ получения дифенил-2-этилгексилфосфита // 2101288

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения дифенил-2-этилгексилфосфита, который применяют в качестве ингибитора окисления в смазочных маслах, стабилизатора полимерных материалов, пластификатора и антипирена

N-(2-диизопропилоксифосфорилтиоэтил)-n-(замещенные бензил)- n,n-диалкиламмоний, пиперидиний или морфолиний галогениды // 2102398

Изобретение относится к классу фосфорорганических соединений, в частности к N-(2-диизопропилоксифосфорилтиоэтил)-N-(замешенные бензил)- N,N-диалкиламмоний пиперидиний или морфолиний галогенидам и может быть использовано в качестве селективных специфических ингибиторов холинэстераз, а именно бутирилхолинэстеразы (БХЭ)

Способ получения замещенных инденов, промежуточный продукт для получения металлоценов и металлоцены // 2103250

Способ получения ингибитора отложений минеральных солей // 2107688

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные фосфолипидов, способ их получения, фармацевтическая композиция и способ ее получения // 2108336

Изобретение относится к новым производным фосфолипидов, а именно к алкилфосфатам или алкенфосфатам, холиновый остаток которых является частью гетероциклического кольца, способу получения класса этих соединений, а также к лекарственным средствам и способу получения лекарственных средств, которые содержат соединения в качестве биологически активных веществ