"способ получения производных -алкилоксаазафосфоринанов-1,3, 2

 

Союз Советских

Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1948839/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.02.76. Бюллетень ¹ 6 (45) Дата опубликования описания 06.08.77 (5)) М. Кл

С 07 F 9/142

Гасударствен1 ый намитет

Саветв йтиннстрав СССР аа делви иеаЬретений и атнрытий (53) УДК

547 26 118 07 (088 8) (72) Авторы

Э. Е. Нифантьев, Д. А. Предводителев и М. К, Грачев изобретения

Московский государственный педагогический институт им. В. И, Ленина (71) За я в и тел ь (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ К вЂ” АЛКИЛОКСА—

АЗАФОСФОРИНАНО — 1,3,2

СН, СНе

СН;С

CHg или — Π— СН! 3

КОСΠ— СН

R0C0 — С11, Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых производных N - алкилоксаазафос- форинанов - 1, 3, 2 общей формулы где R — алкил.

Известен способ получения производных N-алкилоксаазафосфоринанов - 1, 3, 2 взаимодействием N - алкилпропаноламина - 1, 3 с хлорангидридами, э фирохлорангидридами, амидохлорангидридами или амидами фосфористой кислоты.

Однако производные N-алкилоксаазафосфоринанов - 1, 3, 2, а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми. Эти соединения представляют большой интерес, как полупродукты для синтеза глицерофосфолипидов— важной составной части клеточных мембран.

Предлагают способ получения производных N1р -алкилоксаазафосфоринанов - 1, 3, 2, который заключается в том, что 1,2-0,0 - изопропилиденглицерин или 1,2 - диацилглицерин подвергают взаимодействию с производным фосфористой кислоты.

При использовании в качестве производного

15 фосфористой кислоты N -алкил-2- хлор- 1,3,2»оксаазафосфоринана процесс желательно вести в среде органического растворителя, например гексана, при (-5) — (-10) С в присутствии третичного амина.

gp В том случае, если в качестве производного фосфористой кислоты используют N - алкил - 2-дизтиламино - 1, 3, 2- оксаазафосфоринан, процесс желательно вести при нагревании до 100 — 120 С.

Целевые продукты вьщеляют известными приемами.

502900

Выпавший осадок фильтруют и промывают бензолом. Растворитель отгоняют, остаток представляет собой белый кристаллический проду1ст.

Выход 1,1 (85,3%); т. пл. 49 — 50,5 С; Rf 0,8

5 (А 208 з бензол-Диоксан з.1) е

Найдено,%: С 70,07; Н 11,67; Р 3,85.

С4 5 Н8 8 1= Оо Р.

Вычислено,%: С 70,25; H 11,50; Р4,02. или

0 — С11 г

I0C0-- CH

КОСО- СМ, Составитель Л, Карунина

Техрсд Н, Андреичук

Корректор A. Грицснко

Редактор Л. Новожилова

Тираж 576 Подни снос

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 1126 510

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. Получение 3- изопропил - 2 (1, 20,0 - изопропилиденглицерил) - оксаазафосфоринана ° 1, 3, 2, K раствору 3 - изопропил - 2- хлороксаазафосфоринана - 1, 3, 2 (17,2г 0,095 моль) в 200 мл абсолютного гексана при 0-(+5) С s атмосфере сухого аргона интенсивном перемешивании прибавляют по каплям раствор смеси 1,2 — 0,0- изопропилиденглицерина г 12,5 r, u,î95 моль) и триэтиламина (10,1 г, 0,010 моля) в 50 мл гексана. После прибавления всего количества реакционную массу перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре.

Выпавший осадок фильтруют и промывают серным эфиром. Растворителв отгоняют, а оставшееся масло перегоняют s вакууме. 15

Выход 12 1 r (46%); т. кип. 110 С (0,5 мм рт,ст.); дзс 1,4690 „0248 1,086; MR найдено 71,4, MPD вычислено 71,43; Rf 0,91 (AI2 Оз., бензол — диоксан 3:1).

Найдено,%: N 5,00; Р 11,20. ZO

С12 Н2 4 04 Р

Вычислено,%: К 5,04; Р 11,15.

Пример 2. Получение 3 - изопропил - 2Й,2 — 0,0-изопропилиденглицерил) - оксаазафосф0ринана- 1, 3, 2. 25

Ьесь "" - изопрош л - 2 - дизтиламинооксааэафосфоp - 1, 3, 2, (1,9г, 0.,0087моль) и

1,2 — C,О - изопропилиденглицерина (1,15 r, 0,0087 моль) в 15 мл бензола кипятят с обратным холодильником s течение 1 час. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход

0,96г (39,8%); т. кип, 110 (0,05 мм рт.ст.); n>

1,4685; Rf и спектр ЯМР Рполностью совпадают с таковыми для 3 - изопронил - 2 - (1,2 — 0,0- изопропилиденглицерил) — ок саазафосфоринг ча - 1, р

3, 2, полученного по примеру 1, П р и ме р 3, Получение 3- изопронил- 2 (1,2-дистеароилглицерил) - оксаазафосфоринана - 1, 3, 2.

К раствору 3 - изопропил - 2 - хлороксаазафос- 4g форинана - 1, 3, 2 (0,305 I, 0,00168 моль) в 5 мл бензола при +5 С s атмосфере сухого аргона при интенсивном перемешивании прибавляют по KMIлям раствор смеси 1,2-дистеароилглицерина (1,05 г, 0,00168 моль) и триэтиламина (0,17 г, 45

0,00168 моль) в 10 мл бенэола. После прибавляя всего количества реакционную массу перемешивают в тече1вге 1ч при комчатной температуре.

Формула изобретения

1, Способ получения производных N - алкилжсаазафосфоринанов - 1, 3, 2 общей дкц>мулы — 0 — СН

i

Π— CH С

СН, Π— СН

2 где R — алкил 1 о T II H ч а Io III H Й с H TGM что 1,2-0ф-изопропилидвн глицерин или 1,2 — диацилглицерин подвергают взаимодействию с производным фосфористой кислоты.

2. Способно п.1, отличающийся тем,что

s качестве производного фосфористой кислоты используют N - анкил - 2 - хлор - 1, 3, 2-оксаазафосфоринан и процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана при (-5) — (-10) С в присутствии третичного амина.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве производного фосфористой кислоты используют N - алкил - 2 - диэтиламино - 1,3,2"

-оксаазафосфоринан и процесс ведут при 100

120 С