"способ получения (бромметил)или (иодметил)-трихлорсиланов
и) 523ЮО
Союз Советских
Социалистических
Республик
51) М. Кл С 07F 7/12
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам нзооретений и открытий
53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, В. М. Дьяков, Л. И. Губанова и Ю. А. Лукина
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (БРОММЕТИЛ)ИЛИ (ЙОДМЕТИЛ)ТРИХЛОРСИЛАНОВ
Изобретение относится к области кремнеорганической химии и касается способа получения неизвестных ранее и труднодоступных (бромметил) — и (йодметил) трихлорсиланов типа ХСН2$1С1,, где Х=Вг, J.
Эти соединения могут быть широко использованы в кремнеорганическом синтезе.
Классические методы введения брома или иода — непосредственное галогенирование или присоединение галогенводородов к алкенилтрихлорсиланам для получения (бромметил)- и (йодметил) трихлорсиланов неприемлем
Целью изобретения является разработка метода получения неизвестных ранее (бромметил- и (йодметил) трихлорсиланов, которые служат полупродуктами при синтезе биологически активных соединений кремния и многих других органических производных этого элемента.
Предлагают способ получения (бромметил) - или (йодметил) трихлорсиланов, который не имеет аналогов в кремнеорганической химии. Он основан на взаимодействии (хлорметил)трихлорсилана с соответствующим галогенидом алюминия в низкокипящем растворителе, например бромистом этиле, йодистом метиле, бензоле и т. д. Процесс можно вести при комнатной температуре при получении бромпроизводных или при кратковременном нагревании — йодпроизводные. Реакция протекает по схеме
3C1C HgS i C1g+ А1Хз — -ЗХСН Я С1з+ А1С1з, где Х=Вr, J.
Этим же путем таже удается легко получать (д ибромметил) трихлорсилан Br2CHSICI и алкил (галогенметил) хлорсиланы типа
10 XCH2SiR C13 „, где К=СНз, С2Н, п=1, 2.
Предлагаемый способ может быть осуществлен и в промышленном масштабе, если вместо галогенидов алюминия использовать элементарный бром (йод) и порошкообразный
15 алюминий. (Бромметил) - и (йодметил) трихлорсиланы представляют собой тяжелые, дымящие на воздухе жидкости с резким запахом. Они (бромпроизводные) бесцветны или имеют ро20 зоватую окраску (йодпроизводные). Эти соединения легко превращаются в соответствующие галогеналкилтриалкоксисиланы при действии спиртов.
Строение полученных веществ доказано
25 ИК- и ПМР-спектрами, а также превращением их в соответствующие (галогенметил) триалкилоксисиланы, переведенные затем в кристаллические 1- (бромметил) - и 1- (йодметил) -силатраны.
523100
Составитель М. Коротеев
Редактор Т. Никольская Текред М. Семенов Корректор Н. лук
Заказ 1698/8 Изд. Ми 1509 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
П р им ер 1. (Бро;.метил)трихлорсилан.
А. В трехгорлую колбу, снабкснную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают раствор 62,0 г (0,27 моль) бромистого алюминия в 150 мл бромистого этила и прибавляют 100,0 г (0,54 Moor ) (xaopMeTH ) Tpихлорсилана. Реакционную смесь перемешивают в течение
2 час при комнатной температуре, заменяют обратный холодильник на прямой и подвергают фракционированный перегонке. Выход (бромметил) трихлорсилана 92,5 г (75,4% ): т. кип. 133 — 135 С/725; nD 1,4820; сто 1,7558.
МЯЛ 37,095; ЛИ т вычислено 37,232.
Найдено, % С 5,28; Н 0,94; Si 12,02;
Cl 46,13; Br 35,03.
СН Ь |С1зВг.
Вычислено, . .С 5,26; Н 0,88; Si 12,3;
Cl 46,59; Вг 34,99.
Б. При перемешивании смеси 27,0 r (0,17 моль) брома, 3,0 г (0,11 моль) порошкообразного алюминия и 50 r (0,29 моль) (хлорметил) трихлорсилана в среде бромистого этила в течение 2 час при коугнатпой температуре выделяют 35,6 г (54,4%) (бромметил) трихлорсилана; т. кип. 133 — 135 С/
l725 мм рт. ст.; пД 14820; d 17558.
MRo 37,09; MRa вычислено 37,232.
Найдено, %. С 4,99; Н 0,90; Si 12,34;
CI 46,20; В 34,69.
СН„ЫС1зв .
Вычислено, . С 5,26; Н 0,88; 12,3; С1
46,59; Br 34,99.
Пример 2. (Дибромметил) трихлорсилан, Аналогично из раствора 18,7 г (0,07 моль)
А1Вгз в 50 мл бромистого этила и 15,0 г (0,068 моль) дихлорметил трихлорсилана за
3 час образуется 10,3 г (48,8% ) (дибромметил) трихлорсилана с т. кип. 184 — 186 С/
/720 мм рт. ст. п 1,5360; d4 2,1832.
МР 44,10; MRzт вычислено 44,946.
Найдено, %. С 4,01; Н 0,34; Si 8,82; Сl
35,08; Вг 51,98.
СНЬ1С1зВг .
Вычислено, % С 3,98; Н 0,32, Si 9,14; Cl
34,61, Вг 52,01.
4
Пример 3. (Йодм;ил) трихлорсилан.
Аналогично из 4,0 r (0,14 моль) порошкообразного алюминия 56,0 r йода и 73,2 г (0,39 моль) (хлорметил)трихлорсилана в среде сухого бензола (80 мл) после нагревания в течение 2 час образуется 57,3 г (52,3Я>) (йодметил) трихлорсилана; т. кип. 166
167 C/i 30 мм рт. ст.; п 1,5338; d ao 2,0285.
МЛп 42,18; МЯЛ вычислено 42,42.
Найдено, % . .С 4,35; Н 0,56; Si 10,18;
J 46,09; Cl 38,70.
СН С1з1Ьп
Вычислено, . .С 4,36; Н 0,36; Si 10,20;
J 46,0о; Cl 38,62.
Пример 4. (Бромметил) метилдихлорсилат.т
Аналогично при кипячении в течение 2 час в 30 мл бромистого этила смеси, состоящей из 11,0 r (0,04 моль) бромистого алюминия и
10,0 (0,06 моль) (хлорметил) метилдихлорсилана, получают 7,8 г (61,0%) (бромметил) метилдихлорсилана: т. кип. 140 — 141 С/
30;ò.; n 1,4761; d 4 1,5710; МЯЛ
3.,30; ЛИп вычислено 37,43.
Литературныс данные: т. кип. 140 — 141 С/
40 IvlilI рт ст 1 4750 4 1 5700
Пример 5. (Иодметил) метилдихлорсилан.
Аналогично при кипячении (бензол, 2 час)
2,8 r (0,0103 моль) порошкообразного алюминия, 41,0 г (0,161 моль) металлического йода и 50,14 г (0,306 моль) (хлорметил) метилдихлорсилана получают 23,2 г (29,7% ) (йодметил) метилдихлорсилана с т. кип. 169 — 170 С/
/ 50 мм рт. ст., п о 1,528; d4 1,8434.
МДо 42,58, MR> вычислено 42,66.
Найдено, /o Si 10 93; J 50,02; Cl 27,71.
СЛ5С1 J S i.
Вычислено, /0. Si 11,02; J 49,78; Сl 27,81.
Формула изобретения
Способ получения (бромметил) - или (йодметил) трихлорсиланов, отличающийся тем, что (хлорметил) трихлорсилан подвергают взаимодействию с галогенидом алюминия в среде пизкокипящего растворителя, например бромистого этила.
