Способ получения органоциклосилтиоксанов

 

)

ИСАНИЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П (11) 514839

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.04.74(21) 2017911/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) N3. Кч е

С 07 Г 7/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (43) Г)публиковано25.0576. Бюллетень № 19 (53) уды 547.215. .07 (088.8) (46) Дата опубликования описаяия20.07.77 (72) Авторы изобретения E. П. Лебедев и М. М. Френкель

Казанский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГА НОЦИКЛОСИЛТИОКСА HOB

1 2 1 1 р„-р

Изобретение относится к области попучения мономерных кремнийорганических соединений, содержащих наряду с сипоксановыми силтиановые группировки — органциклосилтиоксанов, которые могут быть

5 использованы в качестве исходных продуктов для синтеза полимеров, в частности гетеросилоксановых полимеров регулярной структуры с улучшенными прикладными свойствами.

Известен способ получения органоциклосиптиоксанов по реакции тиолиза сс,(d— дихп орди орган осил оксан ов газообразны.и сероводородом в присутствии акцептора хлористого водорода — пиридина в среде 15 апротонных органических растворителей.

Однако при известном способе необх димо использовать газообразный сероводород, большие количества пиридина и растворителя. Кроме того, процесс сопровождает ся выдеттением значительных количеств соли гидоохпорида пиридина, выделение и переработка которого вызывают значительные трудности и приводит к непроизводительным затратам. В силу этого известный спо-о5 соб характеризуется сложными условиями проведения процесса, длительностью и малой производитвпьностью.

На его основе не удаегся получить индивидуальные продукты достаточно высокой степени чистоты..

С целью упрощения способа и повышения чистоты цвпевого продукта по предлагаемому способу используют в качестве исходных продуктов аС,43 -дихлорпопиапкилсипоксаны в смеси со стехиометрическим количеством гексаапкилдисилтиана, которую подвергают реакции диспропорционирования в присутствии каталитических количеств третичного органического амина, например пиридина кпи триэтиламина.

По предлагаемому способу смесь <х, с)в дихлорпопиалкилсилоксана обшей формулы где R — апкильный радикал,от=1-3, например 1, Э вЂ” ди хп ор те тр а метилди сил оксана ипи 1,5-дихпоргексаметиптрисилоксана, сто хиометрического количества гексаапкипдиспл514839

Пример 2. Аналогично подвергают

5 взаимодействию 10 г (56 ммэль) гексаметилдисилтиана и 15,3 г (56 ммопь) 1,5дихлэргексаметилтрисилэксана в присутствии 0,73 r (7,2 ммэпь) триэтиламина. При

120 С наблюдается интенсивное выделение

10 и этгэнка из реакционной смеси триметилхлэрсилана. Реакцию проводят при нагревании о от 120 до 180 С до полного прекрашения схеме.к,6 СЕ где R u vt имеют указанные значения.

Реакцию проводят до прекрашения выделения триалкилхлорсилана.

В качестве дисилтиана можно использовать любой линейный силтиан, однако, наиболее доступен гексаметилдисилтиан.

Процесс осуществляют в кубе ректи- фикационной колонны при непрерывном огборе образуюшегося триметилхлорсилана, что обеспечивает протекание искпючительнэ в направлении образования алкилциклосилтиоксана и хроматографически. чистого триалкилхл орсипана.

Пример 1. B перегонную колбу с дефпегматором помешают 15,2 г ммоль 1,З-дихпортетраметипдисипоксана, 13,3 r (75 MMMlb) гексаметилдисилтиана и 0,97г (12 ммоль) пиридина. Реакционную смесь о нагревают. При 110 С наблюдается интенсивное вьщепение и отгонка из реакционной смеси триметипхлорсилана. Реакцию проводят при нагревании реакционной смеси от о

110 до 170 С до полного прекращения выделения триметипхпорсипана. При перегонке остатка получают 11,4 г (92,57) силтиоксанового циклического тетрамера сР 6 а,({ 6" |а с т. кип. 82-83 С/1 мм рт. ст, п

1,4850;d „1, 0408.

Найдено,%: 5 20,60,9134,68. . МЯ 90,32.

Моп. вес 331.

С Й Big 0 „ ) Д Я,9<0(,5 Я,СР

Вычислено,%: 5 19,51ф< 34, 14.

MR90,56.

Моп. вес 328, Составитвпь С. Шелудякова

Корректор A Власенко

Редактор H. Никольская Техред 3. Фанта

Заказ 131 5/74 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР пэ депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фиииап ППИ "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 тиана, например гексаметилдисилтиана, и каталитических количеств пиридина или триэтипамина нагревают в интервале темпео ратур 110-180 С при одновременной отгонке образующегося в реакции триалкипхлорсипана.

Взаимодействие протекает по общей

Сф э О) R,9<СИ+(Ч7 В<) g — (q,5 0) д,g +

ИК-спектр; 475,510 см (6i -, — 5 i), 1060-1030 см ф -0- „ ). выделения триметилхпорсилана, после чего этгоняют триэтиламин и продукт перегоняют.

Получают 11,5 г (86,57 от теоретичеокого) гексаметилцикпотрисилтиодиоксана с т. кип. 171-172 С; и 1 4438; д

0, 9813.

Найдено,%: Я 13,25, Я j 34,69, Мэп. вес.

229.

3 г

Вычислено,%: Я 13,45/i 35,23.

25 MR 64, 92.

Мол вес 238

ИК-спектр: 415,475 см(3<-4 Si) 10601050 см ф(-О-gii), Эо Формула изобретени я

1. Способ получения органоциклосилтиоксанов с использованием с д — дихлорполиорганосилоксанов, о т л и ч а ю ш и и с и тем, что, с целью упрощения способа и повышения степени чистоты целевого продукта, смесью,,>.дихлэрполиорганосилоксанов обшей формулы где К вЂ” алкильный радикал, g =1-3, со стехиометрическим количеством гексаалкилдисилтиана в присутствии каталитических количеств третичных аминов подверэ гают нагреванию при температуре 11 0-1 80 С.

2. Способ по п. 1, о т,п и ч а юш и и с я тем, что третичные амины бе О рут в количество 0,03-0,60 моль or количества гексаалкилдисиптиана.