Способ получения /иодалкил/тригалогенсиланов

 

1 ((1) 503881

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) 3аявлено11.06.74 (21) 2031984/23-4 (51) М. Кл.

С 07 Г 7/12 с присоединением заявки №

Государственный квинтет

Совета Мнннстров СССР во делаи нзооретеннй и открыткй (23) Приоритет (43) Опублнковано25.02.76.Бюллетень № 7 (53) УДК 547.245,07 (45) Дата опубликования описания20.0 .76. с (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Воронков, В. М. Дьяков и Ю. A. Лухинв (73) Заявитель

Иркутский институт органической химии. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ЙОДАЛКИЛ)ТРИГАЛОГЕНСИЛАНОВ

Изобретение относится к способу получения (йодвлкил) тригвлогенсилвнов типа

7(СН )т, SiX>, rae вЪ 1, Х» гвлоген, кс торые могут быть использоввны в квчестве полупродуктов в кремнеоргвническом син- я тезе.

Известен способ получения (йодвлкил) тривлкоксисилвнов взаимодействием йодис того натрия с соответствующими (хлорвт - кил)тривлкоксисилвнвми в среде сухого вце- N тона.

Известен также способ получения (бром метил)» и (йодметил)трихлорсилвнов нв оонове реакции соответствукнцих хлорметилтрихлорсилвнов с йодистым и бромистым д алюминием.

Первый из уквзвнных способов не пригоден для получения йодвлкилтрихлорсилвнов.

Второй способ мвло удобен, твк квк необходимо пспользоввние сравнительно труднодо- 20 ступного и дорогого йодистого алюминия, ои, кроме того, невозможно получать f - (йодвлкил)тригвлогенсилвны.

Цель изобретения — создание общего мьтода получения (йодалкил)трпгвлогенсила- 25 нов, в оом числе и не известных ранее, которые могут быть использованы при синте,:зе различных кремнеоргвнических соедине; ний.

Описывается способ получения (йодвлкил) . тригвлогенсилвнов, который основан нв взаимодействии (хлорвлкил)трихлорсиланов с йодистым натрием или калием в среде сухого вцетонитрилв. Реакция: протекает. по схеме:, СеКН,)„Ьа,-HJ ÊÑÍ )„ЬьХ,-Иа.И л > 4, Х-На8.

Продукты реакции выделяют перегонкой, их выходы составляют 40-55%.

Предлагаемый способ позволяет получить двже 1 -(йодпропил)тригвлогенсилвны с выходом до 507. (Йодвлкил) тригвлогенсилвны предстввляют собой тяжелые дымящие нв воздухе жидкости с резким эвпвхом.

Строение полученных веществ доказано

ИК-и ПМР-спектрами, в твкже химическими преврвшениями в соответствующие (йодвлкил) триалкоксисилвны, 503881

Найдено,%: С

& 33

3 6 3

Вычислено,%:

15,10; Н 2,91; F 22,42;.

49,86.

С 14,1Q; Н 2,36, F 22, 44; 3 49,95

Составитель М. Коротеев

Техред О. Луговая Корректор Н. Ковалева

Редактор Т. Загребельная

Заказ 77

Тираж 576

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрет"ний и открытий

113035, Москв., Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Гага 1ина, 101

Пример 1. (Йодметил)трихлорсилан, B трехгорную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной ворог;ой помещают раствор 19,0 r (0, 26 моля) йодистого натрия в 22.Эмл сухого ацетони-рила и прибавляют 21,9r (0, 1 1 9 моля, хлорметилтрихлорсилана.

Реакц. онную смесь кипятят в течение 28 час.

Выпавший осадок солей(Яс И «-Ха3 ) отсасывают, а фильтрат подвергают фри.кциониро- 10 ванной перегонке над порошкообразной медью.

Выход {йодметил)трихлорсилана 16,7 r (51,0%), т. кип.166оС; и. 1,5338; б „2,0285; NR найдено 42,18; вычио- 15 лено 42,42.

Найдено,%: С 4,31; Н 0,80; Si, 10,27;

D 46,04; СЕ 38,44

CH 5с С1 3

3 20

Вычислено,%î: 4,35; Н 0,36, .5(,10,20;

346,08; С4 38,62

Пример 2, -1 -(йодпропил)трихлорсилан. По.аналогичной методике при

25 кипячении 27,0 г (0,12 моля) g -(хлор»пропил) трихлорсилана " 21,0 г (0,14мо ля) свежепрокаленного f4a, 3 в растворе

240 мл сухого ацетонитрила в течение

32,5 часа получают 14,1 г " -(йодпропил)-;.р трихлорсилана (36,15%) с. т, кип. 110оС/

/10 мм рт. ст,п 1,527,; б,, 1,7930;

М R .айдено 52, 032; вычислено 5 1 „748:

Найдено,9о. С 12,07; Н 1,91; Si 9,35;

3 41,38; СВ 35,02.

СЗН6СВ

Вычислено, . С 11,873; Н 1,977,:

Si 9,253; 3 41,819;

СС 35,046.

Пример 3. Т -(Йод ропил)трифтор-. силан. По аналогичной ме годике при кишмчеьии 24,9 г (0,153 моля) Т -(хпорпропил)трифторсилана и 24,0 r (0,16 моля) йодистого натрия в 225 мл сухого ацетонитрила вогечение 26 час получают

19,6 r (50 6,) Г -(йоуропил)трифгор» срана с т. кнп. 133 C;ll 1, 4315; с 1,8226; МЧ . найдено 36,111; вычислено 35,21о

Формула изобретения

Способ получени; (йодалкил)тригалоген- силанов взаимодействием (хлоралкил )° григалогенсилана с йодидом металла в среде органичес-сого растворителя;, о т л ичающийс я тем, чтс,сцельюраоширения облас" и. применения способа и его упрощения, в качесгве йодида металла va пользуют йодид щелочного металла, а в качестве органического растворителя-ацето» нитрил.