Способ получения метилфенилдихлорсилана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗО БР Е ТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 505648

Союз Советских

Социалистических

Республик (6!) Дополнительное к авт. свпд в г (22) Заявлено 18.06.74 (21) 2037122/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано О5.03.7б.:.оллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 21.06,76 (5; ), 1;- - С 07 Г 7 12

Государствеинык когвитет

Совета Мииистров СССР по декам кзабретеиий и открытий г,i1"" 547!28 0 (088.8) (72) Авторы изобретен,«»

A. Б. Каменский, В. В. Пономарев, 8. И. Пенский, Н. Г. Уфимцев и 3. Г. Темникова

{71! Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МЕТИЛФЕИИЛДИХЛОРСИЛАИА

Изобретение относится к способу получения метплфенилдихлорсилана, используемого в синтезе теплостойких полимеров.

Известен способ получения метилфенилдихлорсилана взаимодействием метилдихлорсплана с бензолом в присутствии катализатора электрофильного характера и органохлорсиланов, добавляемых в начале процесса, при

200 — 250 С. Выход целевого продукта до 40",0 (на прореагировавший метилдихлорсилан) при высокой конверсии метилдихлорсилана (до

95 " ;0 ) .

Однако известный способ длителен (индукционный период до 3 час общая продолжительность синтеза 16 час) и сопровождается образованием большого количества побочных продуктов (фенилтрихлорсилан, высококипящий кубовый остаток) . Кроме того, процесс идет при невысоком коэффициенте заполнения реактора (не более 0,5).

С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса предлагается в качестве органохлорсиланов использовать 0,05 — 0,5 моль диметилхлорсилана на 1 моль метилдихлорсилана и смесь кипяших выше 210 С органохлорсиля нов, представляющих собой кубовый остаток после ректпфикационного выделения целевого продукта из реакционной смеси, в количестве 5—

50 /О от веса реакционной смеси.

Кубовый остаток содержит (B вес. Op): до !

О мстплдифенилхлорсилана. до 10 дпфен глдихлорсилана, 50 — 60 трифенилхлорсиляня, до

100 соединения с фениленовыми группами.

5 Отношение оензол; метплдихлорсилян: диметилхлорсилан обычно равно 2 — 6: 1: 0,05—

0,5.

Процесс обычно проводят при 205 †2 С в присутствии B качестве катялпзато за элск-!

10 трофильного характера борной кислоты в количестве 0,05% от веса смеси реагентов.

В этом случае температура синтеза снижается на 35 — 40 С, коэффициент заполнечия промышленных автоклавов увели15 чпвяется до 0,75. индукционный период уме«ьшается до 0 — 20 лип, общая длительность процесса до 1 — 1,5 час, конверсия метилдпхлорсила«я снижается до 44 — 470/О, выход метилфенилдихлорсплана на прореагировявший

-"0 метилдихлорсилян увеличивается до 66 — 71",, расход метилдихлорсиляна уменьшается до

0,9 т/т метилдихлорсилана (до 400/О), количество вновь образующегося кубового остатка снижается почти в 10 раз, фе«илтри .лорсилана образуются только следы, расход катализатора уменьшается в 2 — 3 раза.

П р и м ер 1. В автоклав емкостью 423 лг.г загружают 85,3 г (0,74 лгогь) метилдпхлорсплана, 174,! г (2,23 лго.гь) оензола, 14 г (0,15 поль) диметилхлорсилана, 30,7 г уоо505648

Формула изобретения

Составитель М, Казанкова

Техред А, Камышникова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Шарганова

Заказ 567/813 Изд. Ка 271 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» вого остатка, кипящего выше 210 С (получен з аналогичном синтезе), и 0,15 г (0,05% от веса смеси реагентов) борной кислоты. Автоклав нагревают до 205 С в течение 1,5 час, охлаждают, образовавшиеся газообразные продукты стравливают в газометр, автоклав вскрывают и разгружают. Получают 301,5 г реакционной смеси, фракционной перегонкой которой сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме получают по данным Г5КХ

47,6 г метилдихлорсилана, 2,5 г диметилдихлорсилана, 44,3 г метилфенилдихлорсилана и 33,9 г кубового остатка (т. иип. ) 210 С).

Конверсия метилдихлорсилана 44,3% . .Выход метилфенилдихлорсилана 70,6% на прореагировавший и 31,3% на загруженный метилдихлорсилан. Прирост кубового остатка

10,4% от загруженного или немного более

1,0% от веса реакционной смеси.

Пример 2. В условиях примера 1 из

171,0 г (2,19 моль) бензола, 83,9 г (0,72 моль) метилдихлорсилана, 13,8 г (0,14 люль) диметилхлорсилана, 36,4 г кубового остатка, полученного в предыдущем примере, и 0,15 г (0,05%) борной кислоты при 207+-2 C в течение 1,5 час получают 44,5 г метилдихлорсилана, 2,3 г диметилхлорсилана, 43,5 г метилфенилдихлорсилана (содержание фенилтрихлорсилана 0,03о/о) и 40,1 г кубового остатка.

Конверсия метилдихлорсилана 47%. Выход .метилфенилдихлорсилана 66,4% на прореагировавший и 31,2% на загруженный метилдихлорсилан. Прирост кубового остат а 10,3% от загруженного или — 1,2% от веса реакционной смеси.

1. Способ получения метилфенилдихлорсилана взаимодействием бензола с метилдихлорсиланом в присутствии катализатора электрофильного характера и органохлорсиланов, добавляемых вначале процесса, при 200 — 250 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й15 с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органохлорсиланов используют 0,05 — 0,5 люль диметилхлорсилана на

1 ноль метилдихлорсилана и смесь кипящих выше 210 С органохлорсиланов, представляющих собой;кубовый остаток после ректификационного выделения из реакционной смеси целевого метилфенилдихлорсилана, в количестве 5 — 50% от веса реакционной смеси.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 205 — 210 С.

3. Способ по rrrr. 1 и 2, отличающийс я тем, что в качестве катализатора электрофильного характера используют борную кислоту в количестве 0,05% от веса смеси реагентов.