Способ получения полигликолида

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е („) б б714

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.05.75 (21) 2134288/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл.г

С 08 < 63/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР пе делам изобретений н OTKpbiTMN (43) Опубликовано25.08.76.Бюллетень № 31 (53) УДК 678.674 (088.8) (45) Дата опубликования описания 27.06.77 (72) Авторы изобретения

И. N. Райгородский, Г. П. Бахаева и В. A. Савин

Всесоюзный научно-исследовательский институт медицинских (71) Заявитель полимеров (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛИДА

Изобретение относится к способам получения полигликолида, который находит применение в качестве волокнообразующего полимера для хирургических шовных материалов, рассасываюшихся в организме. 5

Известен способ получения полигликолида (ПГ) полимеризацией димерного цикпическо— го лактона-гликолида в присутствии катализатора Sv CCz 2 Не0 Г11. По этому способу сначала из гликолевой кислоты 10 при 185-200 С/15 мм рт.ст. получают

O низкомолекулярный полиэфир оксиуксусной кислоты, который в пиоолизной камере при температуре 250-285 С и давлении, меньшем 15 мм рт.ст., деполимеризуют до гли- 15 колида и, наконец, гликолид полимеризуют в присутствии Sn

Как видно, известный способ получения ПГ 20 трудоемок (состоит из трех стадий, осуществляется при высокой. температуре).

Целью изобретения является упрощение процесса получения полигликолида.

Указанная цель достигается тем, что гликолевую кислоту подвергают взаимодействию с триметилсилилдиэтиламином ((Снз)з i N(cãH ) при 30 — 100 C и полученное силилированное производное о поликонденсируют при 100-220 С, преди почтительно при 160-200 С, в присутствии катализатора, выбранного из группы т1 (ОС . .Н„) . НСб; S3 7з, взятого в количестве

0,01 — О, 1% от веса этого соединения, а выделяющийся гексаметилдисилоксан удаляют известным способом. Получение полигликолида осуществляют в массе или в растворе.

B процессе поликонденсации выделяется инертный низкокипяший гексаметилдисилоксан (т,кип. 100, 1 С, 1 С, и 1,370), удаление которого сдвигает равновесие реакции в сторону образования высокомолекулярного ПГ. Улавливание гексаметилдисилоксана позволяет количественно следить за процессом поликонденсации и останавливать его на необходимой степени поликонденсации, r.e. получать ПГ с различным молекулярным seсом.

525714 да.

ЦНИИПИ Заказ 919/67 Тираж 625 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Строение получаемого полигликолида подтверждают ИК вЂ” спектры, содержащие полосы

-1 поглощения в области 1710 см обусловленные С = -группой

Пример 1. Получение триметилсилокситриметилсилилацетата (TMCA ) .

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, вводом аргона и насадкой ДинаСтарка; помещают 20 г (0,26 моль) гликолевой кислоты и, перемешивая, в токе аргона при комнатной температуре постепенно прикапывают 80,8 r (0,55 моль) триметилсилилдиэтиламина. Температура реакционной о массы поднимается до 30 С, затем ее повью шают до 80 — 100 С и полностью отгоняют диэтиламин. Количество собранного диэтиламина 52 мл (80!o). По окончании реакции триметилсилокситриметилсилилацетат перегоняют под вакуумом, отбирая фракцию 3537,5 C/2-3. мм рт.ст.

Выход ТМСА после двукратной перегонки составляет 38,4 г (70%), d 0,923;

1,4120; М g найдено 59,83; д р вычислено 59,93.

Найдено, %: С 43,40; Н 9,00; S 25,65.

Вычислено, %: С 43,63; Н 9,10;Gi25,53

Строение полученного ТМСА подтверждают ПМР-спектром (60 мгц, внешней стандарт TM), который содержит химические сдвиги;

0,17м g (09» СНЭ), 0,34м.g (-C-0 »СН )

4М (8 СН ).

Пример 2. Получение полигликолиВ колбу, снабженную мешалкой, термометром, вводом аргона и насадкой ДинаСтарка, помешают 20 г (0,09 моль) ТМСА, добавляют катализатор (71 (ОС4Н9) - НС 1 (в количестве 0,01 ." от веса исходного продукта. В токе аргона при перемешивании нагрео вают реакционную массу при 160-180 С, на» людается возрастание вязкости и образование порошкообразного продукта серого цвета.

Низкомолекулярный продукт реакции— гексаметилдисилоксан, который выделяется в процессе поликонденсации, идентифицирован по показателю преломления 1 37 90 о

I и газо-жидкостной хроматографией.

Завершают реакцию нагреванием при о

180 С/2 мм рт.ст. в течение 1 час. Образовавшийся полиМер очищают от низкомолекулярных веществ кипячением в этилацетате в течение 1 час, затем отфильтровывают, о высушивают при 40 С/2 мм рт.ст. и полуо

5 чают 4 г (80%) полигликолида, т.пл. 205 С (в капилляре), 1 расплава 5000 пз (при нагрузке 100 г)

Найдено, %: С 41,20; Н 3,40.

1О Вычислено, %: С 41,38; Н 3,44.

Пример 3. Аналогично примеру 2 в колбу, снабженную мешалкой, термометром, вводом аргона и насадкой Дина-Старка, помещают 20 г (0,09 моль) TMCA u добавляют катализатор (Gb ) в колиЪ честве 0,01% от веса исходного ТМСА. В токе аргона при перемешивании нагревают о реакционную массу при 160-180 С в течение 1 5 час до образования порошкообразного продукта. Завершают реакцию в вакууме о при 190 С/2 мм рт.ст. втечение 1-1,5 час.

Выход полимера после экстракции этилацетатом 80%, т.пл. 200 С 7000 пз. расплава

Таким образом, предлагаемый способ получения полигликолида проше известного способа (осуществляется в две стадии). Кроме того, он позволяет получать ПГ различного молекулярного веса. Улавливание гексаметилдисилоксана позволяет количественно следить за процессом образования полимера и останавливать процесс на разных стадиях поликонденсации, что, в свою очередь, дает возможность получать как олигомерные, так и полимерные продукты.

Формула изобретения

Способ получения полигликолида, о т— лич ающийся тем,что, сцельюупрошения процесса, проводят взаимодействие гликолевой кислоты с триметилсилилдиэтил45 амином с последующей поликонденсацией полученного соединения при 100-220 С в присутствии катализатора, выбранного из груни т (0С,Н,) .НСЕ,ВЬ .. взятого a „, личестве 0,01-0,1% от веса этого соедине5О ния.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент США № 3442871, класс

260-783, 1968 г. (прототип).