Способ получения полимерных макрогетероциклических соединений

 

О П И С А Н И Е („)б 7451

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических республик

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВ (Б1) Нополнительное к авт. свид-ву

1 (22) Заявлено 07.12.73 (21) 1976000/05 (51) М. Кл.е

С 08 5 73/06 с присоединением заявки №

Государствеммо(и комитет

Совета Мимистров СССР оо делам изооретеиий и открытий (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.09.76.Бюллетень № 33 (53) УДК678,675 (088.8) (1Б) Дата опубликования описания 04.08.77 (72) Авторы изобретения

Ю. Г. Воробьев, P. П. Смирнов, А. A. Берлин и 3. К. Тимохина

Ивановский химико-технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ

МАКРОГЕТЕРО11ИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.ХН ! х-(z=( хн

I лу

Изобретение касается получения полимерных макрогетероциклических соединений, которые могут найти применение в качестВе термостойких материалов, обладающих полупроводниковыми свойствами. 5

Известен способ получения полимерных макрогетероциклических соединений, взаимодействием ароматического диамина и азотсодержашего гетероциклического соединения, 0

Химическое название этого соединения в с( ответствии с номенклатурой ИРАС (1957 r), цикль-бис-(м-фенилен-2,6-диамино-4 -хлор-1,3,5-триазинтриил.

2 например диаминодииминобензобиспирола. Реакцию осуществляют в среде высококипяшего органического растворителя при нагревании (1 j.

Предлагается способ получения полимерных макрогетероциклвческих соединений, обладающих повышенной термостабильностью, взаимодействием ароматических диаминов и азотсодержашего макрогетероцикла форму лы

Реакцию ведут в среде ьысококипящего орг анического растворителя.

Получаемый полимер имеет общую форму>

Ж // ЪН-И-3Н

НМ < ИН где гс — бензол, дифенил, дифениловый эфир, Окончание реакции образования полимера определяют ho окончанию выделения хлористого водорода, степень завершенности реакции 70-80%, Отсутствие растворимости получвнных соединений затрудняет определение ,молекулярного веса по вязкости и спектральным характеристикам. Молекулярный вес рассчитывают по содержанию хлора как одной из концевых групп. Значения молекулярного веса приведено в таблице.

Полученные полимерные макрогетероцик лические соединения не растворяются в органических растворителях, концентрированных и разбавленных кислотах и щелочах.

Они не гидролизуются при нагревании в течение нескольких суток в концентрированной соляной кислоте. Полимерные макрогетероциклические соединения устойчивы к термоокислительной деструкции. Температуо ра начала разложения их выше 400 С.

Полимеры формуют при температуре .300 С и давлении 8-10 т/см . Они являо

2 ются типичными изоляторами — удельное объемное электрическое сопротивле ние дл

- 6 - 5 С этих соединений равно 10 — 10 ом см .

Пример. В трехгорлзю колоу, сыаб;5 женную обратным холодильником, термометром, барботером и мешалкой, вносят 2,17 г (0,00 5 г/моль) макро гете роцикла (1, Rдифенил) в 100 мл диметилформамида и

0,92 г (0,005 г/моль) бензидина в 25 мл

10 диметилформамида, Реакционную массу нао гревают, перемешивая, до 110 С, одновременно пропускают через барботер газообразный азот. При этой температуре выпадает продукт реакции. Его выдерживают в те15 чение 30 мин. Осадок отфильтровывают, промывают диметилформамидом, водой спиртом, водой, ацетоном и сушат при 80 С.

Продукт серого цвета, не плавится при о нагревании до 350 С. Вес сухоro продукта

М 2,09 г. Содержание азота 30,03 и 29,86;Ь, хлора — 1,57 и 1,19".. Продукт нерастворим в органических растворителях на холоду и при нагревании — в концентрированных кислотах и щелочах.

Аналогично получают полимерные соеди-. нения, используя м — фенилендиамин (2 ), и -фенилендиамин(3), 4,4 -диаминодифенилметан (4) и 4,4 -диаминодифениловый эфир (5).

Характеристики полученных соединений приведены в таблице.

Все полимерные макрогетероциклы нерастворимы в органических растворителях на холоду и при нагревании — в концентрированных щелочах и кислотах.

52745 1 а о» о о

I О х

l х х о

» х о

1» е! о а х

О

2 х

CO

l о со о ф а о

Я

G Ц о 14

С3

l ° д х о (- о

u <

C о х

Ф 1 с

I»!

l»

I со

Фх х х

О. х х

tj

О а и

Д, К и

«.„х о о

Г о

CI3 Ц

С:3 о о3 о

3 Ф х д х х х и

Ф х х х

М х

1 о а

Е»

Ф

С» о п. х

cd

Б !

» о

Я

CD о

Сс3 о» о

Ñ 3

С:3 Ц Г

Л с!

03 С 3

Я

Il3 о

С 3 эх

4 х а

cd

1" х

Ф

Ц (Т) х .0 х а

2 х

t» о

L"" со с! ! о

1

„"к У (1 и

Ф а э,оое зх

2 а

gg

2 п

Ф

I о

f9 «Ц а а

Е о х о о и

ll3 о

Со

CO г-!

03

БинэниНэсО

daploH о со о3 О3 СО

II3 CD CD CD сО 1, О3

С! С1

Ср д II3 Ñc3 CD сО сО В о «л СР с СС3 И !

< с) со

СО О3,-,,,! С3 O G03 со со ю

HHHBIIBCi JBB HCI11 HO2 HHBIIII BQ

tg x

d) х м х 0 Р х

cd К

О

Я а о х

Ф х

Л а х

Ф х х х

Q

С, х

Q. Ф

<Ц х »

Q>»

Л"

О 6)

Й

Ф х

О

7l Ф х х (d (1:

Ф Г

Ю х

» х»

Ф и и х

Р Ф

E и о

М х " u

Ф

1»

<Ц а

Ф х

2 х

cd Ф

@ х

- Л о х х о

О

Ф

C х <0

С9 х 6 х п

aI n с:(«g о х х

О

Ф

О

4 х х х х и а х (» о

Г ф с!3 х х х о

С3 х ф х

Щ

» ! х о

Ф х (Ц

m а х

О 1» о ц о х х х а х с

О 1« а х х и и о х

О к о х к а (Q ц а и х

О п х

О

Г

Ф С

C а а х х

et n о о

IQ

1,ц

0 со

Ф

Х 1Д

1» 1, о о о а <.г

7I

Ф 4

Л и а

Ф

Id хд х а

О Ф х

527451

Составитель Л. Платонова

Техред М. Левицкая

Редактор Л. Ушакова

КоРРектор H. Ковалева

Заказ 639/22 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 1 303 5, Москва, Ж-3 5, Раушская наб., д. 4/ 5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения полимерных макрогетероциклических соединений взаимодействием диаминного компонента и азотсодержаа;его гетероцикла в среде органического растворителя при нагревании, о т л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью повышения термостабильности полимеров, в качестве азотсодержащего гетероцикла используют соединение формулы

HK MH

)rQ

С 1 Z -@ ю у а М

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Англии No 1174352, л. С 3, 1968.