Способ получения фталанов

Авторы патента:

C07D307/87 - бензо фураны; гидрированные бензо фураны

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-в> (22) Заявлено 21.03.75 (21) 2115262/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.76. Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 14.04.77 (11) 529165

Союз Советских

Социалистических

Республик

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.728.2.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Л. А. Акопян, Д. И. Гезалян и С. Г. Мацоян (71) Заявитель

Институт органической химии АН Армянской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛАНОВ например хлористым аммонием, в качестве катализатора при 40 вЂ” 60 С.

Предлагаемый способ заключается в том, что пропаргиловый эфир винилэтинилкарбинола общей формулы

НС вЂ” = С вЂ” (: 1-12

Н2С= С вЂ” С= вЂ” С вЂ” С

1 б

Нт 2 где R Rr и Rg имеют указанные значения, подвергают циклизации в среде растворителя в присутствии комплекса соли меди с амином, например триэтаноламином, или с солью аммония, например хлористым аммонием, в качестве катализатора при 40 вЂ” 60 С. Преимущественно в качестве соли меди используют однохлористую медь или уксусно кислую медь.

В присутствии каталитической системы, состоящей из тризтиламина и однохлористой меди, ь растворе бензола после небольшого индукционного периода начинается экзотермический процесс ци клизации пропаргиловых эфиров винилацетичено1

Предлагается усовершенствованный способ получения фталанов общей формулы

5 1 2 где R, R и R вЂ” атом водорода или низший алкил.

Эти соединения являются промежуточными продуктами для органического синтеза, Известен способ получения фталанов циклизацией пропаргиловых эфиров винилэтинилкарбиновЂ” лов при нагревании в среде органического растворителя, например ксилола (1 ).

Для этого способа характерны высокая темпе- 15 ратура процесса, недостаточно высокий выход целевых продуктов (60 вЂ” 65%) и большая продолжительность реакции (16 вЂ” 30 час) .

Целью изобретения является упрощение техно20 логии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии комплекса соли меди с амином, например триэтаноламином, или с солью аммония, (51) M. Кл."- С 07 0 307/87

529165 вых спиртов, который протекает с самоускорением и становится трудноконтролируемым. При постепенном добавлении пропаргилового эфира к предварительно нагретой до 40 вЂ” 50 С каталитической системе можно избежать индукционного периода и 5 при этом процесс становится контролируемым до полного завершения реакции

Время добавления пропаргилового эфира лимитируется только скоростью отвода тепла, выделяемого в процессе циклизации с ароматизацией.

В качестве амина используют триэтиламин, диэтиламин, пиперидин, морфолин.

Каталитическую циклизацию с таким же успехом можно осуществить также в водной среде с 15 использованием в качестве катализатора однохлористой меди в сочетании с хлористым аммонием.

Следует подчеркнуть, что осуществление внутримолекулярной циклизации пропаргиловых эфи20 ров винилацетиленовых спиртов в условиях гомогенного катализа позволяет получать целевые продукты вЂ” фталаны вЂ” с лучшими выходами при гораздо более низкой температуре (40 вЂ” 60 С вместо 130 вЂ” 160 С) и с меньшей затратой времени (1 вЂ” 2 час вместо 15 час), чем при термическом методе.

По физико вЂ” химическим константам фталаны, полученные каталитическим и термическим способами, идентичны. 30

Пример 1. 1,1 вЂ” Диметилфталан.

К предварительно нагретому до 55оС раствору

0,8 г однохлористой меди в смеси с 30 мл триэтиламина и 20 мл бензола добавляют раствор 15 г

35 пропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола в 20 мл бензола так, чтобы температура не поднималась выше 60 вЂ” 65оС. Реакционную смесь отфильтровывают и подвергают фракционной перегонке. 40

Выход 1,1 вЂ” диметилфталана 10,2 r (68,0%), т.кип.7 6 вЂ” 77о C/14 мм рт.ст.; г1 1,5120.

Пример 2. 1,1 вЂ” Диметилфталан.

Каталитическую циклизацию 14,8 г пропаргило45 вого эфира диметилвинилэтинилкарбинола проводят аналогично примеру 1, однако в присутствии

1,5 г уксуснокислой меди. Получают 0,9 г (60,1%)

1,1 вЂ” диметилфталана, т.кип. 76 С/14 мм рт.ст.; П, 1,5105. г.о

Пример 3. 1,1 вЂ” Диметилфталан.

К предварительно нагретой до 50 С каталитической системе, состоящей из раствора 15,0 r хлористого аммония и 5,0 г однохлористой меди в 40 мл воды, добавляют раствор 14,8 г пропаргилового

55 эфира диметилвинилэтинилкарбинола в 20 мл этанола с такой скоростью, чтобы температура не поднималась в ыше 60 С. Продукт экстрагируют эфиром и сушат сернокислым магнием. Получают бр

11,0 г (выход 74,3%) 1,1 вЂ” диметилфталана, т.кип.

75 вЂ” 77 С/14мм рт.ст.

Пример 4. 1 вЂ” Метилфталан.

Аналогично примеру 1 из 13,6 г пропаргилового эфира метилвинилэтинилкарбинола получают 8,52 г (62.5 ) 1 вЂ” метилфталана, т.кип. 75оС/12 мм рт.ст.; и 1,5140.

Пример 5. Фталан.

Аналогично примеру 1 из 12 г пропаргилового эфира винилэтинилкарбинола получают 7,8 г (65%) фталана, т.кип. 45 вЂ” 46"С/" мм рт.ст.; д 1,5100.

Пример 6. 1,1,3 вЂ” Триметилфталан.

Каталитическую циклизацию 16,2 г пропаргилового эфира диметилизопропенилэтинилкарбинола осуществляют, как описано в примере 1. Получают

12,4 г (76,5%) J,J,Ç вЂ” триметилфталана, т.кип. 57 С/

/1 мм рт.ст.; г1 1,5110. э

Пример 7. 1,1,3 вЂ” Триметилфталан.

Из 16,2 r пропаргилового эфира диметилпропенилэтинилкарбинола аналогично примеру 3 получают 15 г (92,6%) 1,1,3 вЂ” триметилфталана, т.кип.

57 С/1 мм рт.ст.; и 1,5112.

Формула изобретения

1. Способ получения фталанов обшей формулы 1 где R, R, и R вЂ” атом водорода или низший алкил, циклизацией пропаргилового эфира винилэтинилкарбинола общей формулы

НС= С вЂ” СК и

H2C= С- С=-С-С

2 где R, R, и В вЂ” имеют указанные значения, при нагревании в среде растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии комплекса соли меди с амином. например с триэтаноламином, или с солью аммония, например хлористым аммонием, в качестве катализатора при 40 вЂ” 60 С.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве соли меди используют однохлористую медь или уксуснокислую медь.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют бензол или воду.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР Y 390086, М. кл. С 07d 5/38, 28.02.73 (прототип).

Похожие патенты:

Способ получения фталанов // 390086

Способ получения4,4- // 192791

Способ получения фталанов // 2276148

Изобретение относится к новому способу получения фталанов формулы III: в которой R2 представляет собой галоген, трифторметил, циано или группу R-CO-, в которой R представляет собой алкильный радикал, содержащий 1-4 углеродных атомов, и его кислотно-аддитивные соли, заключающемуся в реакции соли соединения общей формулы II: в которой R1 представляет собой галоген, а R2 имеет указанные выше значения, с цианидом меди

2-метокси-4[(3ar,7as)-3,3,6-триметил-1,3,3a,4,5,7a-гексагидро-2-бензофуран-1-ил]фенол - новое средство для лечения болезни паркинсона // 2436782

Изобретение относится к области фармацевтической химии и касается конкретно 2-метокси-4-[(3аR,7аS)-3,3,6-триметил-1,3,3а,4,5,7а-гексагидро-2-бензофуран-1-ил] фенола формулы 1, обладающего противопаркинсонической активностью, и может быть использовано в медицине

Новые производные 1,3-дигидро-5-изобензофуранкарбонитрила и фармацевтическая композиция на их основе для лечения преждевременной эякуляции // 2448963

Изобретение относится к новым производным 1,3-дигидро-5-изобензофуранкарбонитрила формулы 1, или их фармацевтически приемлемым солям, где R1 представляет собой фенил, фенил, замещенный C1-C6-алкилокси, фенил, замещенный C 1-C6-алкилом, фенил, замещенный C1 -C6-диалкиламином, фенил, замещенный галогеном или тиенилом; R2 выбран из группы, состоящей из C 1-C6-диалкиламино, пиразолила и имидазолила, за исключением C1-C6-диалкиламино, если R1 представляет собой фенил, замещенный галогеном; n представляет собой целое число от 1 до 3, и способу их получения

Производное 4-дезокси-4-эпиподофиллотоксина или его фармацевтически приемлемая соль и фармацевтическая композиция на его основе // 2074185

Бис-(3,3-диметил-2-оксаиндан-1)-триметинцианин перхлорат как аналитический реагент на сурьму (у) // 1169972

Способ получения 4,5,6,7,10,10-гексахлор-4,7-эндометилен-4, 7,8,9-тетрагидрофталана // 1482918

Способ получения бициклических сложных эфиров или их фармацевтически приемлемых солей // 1777602

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению бициклических сложных эфиров ф-лы I.: CO-Z-RI о,-Из &CHi Изобретение относится к способу получения новых соединений - бициклических сложных эфиров формулы I co-z-Ri ° №тсн где R,) - Н или галоген, или метил; m - целое число, равное 1 или 2; или NH-группа; R - хинуклидинил или радикал ф-лы: №) А

Способ приготовления нестероидных противовоспалительных средств и их промежуточные соединения // 2480454

Изобретение относится к способу получения соединения общей формулы VIII с энантиомерной чистотой более чем 80% путем взаимодействия соединения в соответствии с общей формулой IV с энантиомерно чистой 2-гидрокси-4-метил-2-(трифторметил)пентеновой кислотой, с получением соединения общей формулы II и после этого восстанавливают, получая соединение общей формулы I, которое затем окисляют с образованием альдегида, затем подвергают реакции с ароматическим амином формулы H2N-Ar, получая соответствующий имин, который после этого восстанавливают, получая соединение в соответствии с формулой VIII в энантиомерно чистой форме

Способ получения модуляторов регулятора трансмембранной проводимости кистозного фиброза // 2543714

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения соединения формулы 1, включающему конденсацию карбоновой кислоты формулы 2 с анилином формулы 3 в присутствии ТЗР®, где каждый R2 и R4 независимо представляет собой C1-6 алкил с прямой или разветвленной цепью, и каждый C1-6 алкил с прямой или разветвленной цепью независимо и необязательно замещен -OR′; каждый R5 представляет собой ОС(О)OR′ или R4 и R5, взятые вместе, образуют группу ; y представляет собой 0; каждый R′ представляет собой C1-4 алкильную группу, необязательно замещенную одной или более группами, выбранными из оксо и -O-C1-4-алкильной группы. Также изобретение относится к промежуточным соединениям и способам их получения. Технический результат: разработан новый способ получения соединения формулы 1, который может быть полезен в качестве модулятора регулятора трансмембранной проводимости кистозного фиброза (“CFTR”). 9 н.п. и 43 з.п.ф-лы, 10пр. ,,

Новое производное гидроксамовой кислоты // 2575129

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения. Соединения формулы [1] обладают противомикробной активностью в отношении грамотрицательных бактерий путем ингибирования LpxC. Технический результат - производные гидроксамовой кислоты, проявляющие активность ингибирования уридилдифосфо(UDP)-3-O-ацил-N-ацетилглюкозаминдеацетилазы (LpxC). 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 107 табл., 36 пр. [1]