Способ получения фталанов

 

390086

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Сометеиих

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 09.1Ч.1971 (№ 164 3479/23-4) М. Кл. С 07d 5/38 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 11.VII.1973. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 28.11.1974

Государственный комитет

Соавта Министров СССР во делам изооретений

M QTKPblTHH

УДК 547.728.2 (088.8) С. Г. Мацоян, А. А. Саакян, Д. И. Гезалян, А. С. Погосян и

Л. А. Акопян

Авторы изобретения

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛАНОВ

R- C== С вЂ” СН

СН=С- С=- С вЂ” С ! I б3

A< Az 31 Ви

R, Вк

Изобретение относится к новому, способу получения фталанов формулы I где R — алкил или оксиалкил, R и R2 — алкил; А1 — алкил или атом водорода и А — атом водорода, или А1 и А2 вместе атомы, дополняющие бензольное,кольцо.

Эти соединения представляют интерес в качестве полупродуктов для органического синтеза, 5,6-Бензофталаны являются новыми соединениями.

Известен ряд способов получения фталанов.

Так, например, их получают реакцией взаимодействия фталида с магнийорганическими соединениями.

Недостатками известного способа являются сложность процесса и довольно низкий, выход целевого продукта.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса. Кроме того, предложенный способ дает возможность получить новые соединения —. 5,6-бензофталаны.

Предлагаемый способ заключается-в том, что пропаргиловые эфиры винилэтинил- или

5 фенилэтинил-,карбинола формулы II где R, R>, R>, А и А> имеют вышеуказанные значения, нагревают в растворителе, напри1S мер ксилоле, с выделением целевого продукта обычными приемами. Нагревание проводят до температуры 130 — 160 С, Во избежание полимеризации (осмоления) исходных ненасыщенных эфиров, термическую

20 обработку. последних проводят в,присутствии ингибитора, например пирогаллола.

Строение полученных -фталанов доказано встречным синтезом, сравнением с литературными данными, а также УФ- и ИК-спектрами.

25 В ИК-спектре всех полученных фталанов най-дены явно выраженные полосы поглощения в области 770 — 735, 1660 — 1590, 3020 — 3070 см —, характерные для о-дизамещенного ароматического кольца и вблизи 1045 — 1056 см —, 30 отвечающие пятичленному окисному циклу, 390086

50

В Вг

3

В УФ-спектре полученных бензофталанов имеются три следующих .максимума: 290, 305 и

320 (в этаноле), которые характерны для нафталинового хромофора.

Пр и.мер 1. Фталан.

В колбу с обратным холодильником помещают 5 г,пропаргилового эфира винилэтинилкарбинола, 15 мл ксилола и 0,01 г ингибитора-пирогаллола и нагревают смесь на масляной бане при 130 — 160 С в течение 18 час. После удаления растворителя— ксилола (в небольшом вакууме при 90—

100 мм. рт, ст.) остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают 3,0 г (выход

60,0%) фталана с т..кип. 45 — 46 С при

2 мм рт. ст.; d o 1,042; п о 1,5100; MRD найдено: 35,05, вычислено: 34,98. Найдено, С 79,95; Н 6,67. C8HsO. Вычислено, %:

С 79,97; Н 6,71.

Пример 2. 1,1-Диметилфталан.

Аналогичным образом из 5 г пропаргилового эфира диметилвинилэтинилкарбинола и

15 мл ксилола, в присутствии пирогаллола, получают 3,3 г (выход 65,4 % от теоретичеmoro) 1,1-,диметил фталана с т. кип. 73 С при 10 мм рт. ст.; d 4 0,9910; и,", 1,5120; MRn найдено: 44,87; вычислено: 44,22. Найдено, %:

С 81,30; Н 8,00, С1ОН1гО. Вычислено, %:

С, 81,04; Н 8,l16.

Пример 3. 1-Метил-1-этилфталан.

Аналогичным способом из 3,2 г,пропаргилового эфира метилэтилвинилэтинилкарбинола и 30 мл,ксилола в присутствии пирогаллол а получают 2,0 г (выход 61,5% от теоретического) 1-метил-1-этилфталана с т. кип.

46 — 47 С; d4 0,9905; и „

1,5036; MRD найдено: 48,84; вычислено: 48,95.

Найдейо, %: С 81,75; Н 9,00. СиН 40. Вычислено, : С 81,43; Н 8,70.

Пример 4. Б-Метилфталан.

Вышеуказанным способом,из 10 г пропаргилового эфира изопропенилэтинилкарбинола и 100 мл,ксилола, в присутствии пирогаллола получают 8,5 г (выход 85% от теоретического) 5-.метилфталана с т. кип. 48 С,при

1 мм рт. ст.; d4 o 1,0481; „ oo 1,5335. MRD найдено: 39,77; вычислено: 39,60. Найдено, %:

С 79 85; Н 7 46. С9Н1ОО. Вычислено, %:

С 80,04; Н 7,51.

Пример 5. 1,1-Диметил-4-(а-оксиэтил) фталан.

Вышеописанным способом из 6,2 г а-оксиэтилпропаргилового эфира диметилвин илэтинилкарбинола и 100 мл,ксилола в присутствии пирогаллола получают 4 г (выход

64,5% от теоретического) 1,1-диметил-4- (аоксиэтил) фталана с т. кип. 106 С при

1,5 мм рт. ст,; т. пл. 109 — 110 С (перекристаллизовывают из четыреххлор истого углерода) .

Найдено, %: С 74,81; Н 8,38. CiqHi. Вычислено, %: С 74,44; Н 8,58.

Пример 6. 1,1-Диметил-4-(а-оксиизопропил) фталан.

Аналогичным способом из 10 г а-оксиизо5

40 пропилпропаргилового эфира диметилвинилэтинплкарбинола и 50 мл ксилола в присутствии пирогаллола получают 7 г (выход 70%

o T теоретического, I 1,1-,диметил-4- (а-окоиизопропил) фталана с т. кип. 118 — 119 С при

1 мм рт. ст.; т.,пл. 80 — 82 С (перекристалл|изовыва ют из гексана). Найдено, %: С 75,80;

Н 8,89. С13Н180г. Вычислено, %: С 75,68;

Н 8,82.

П р и м е:р 7. 1-Мепил-1-этил-4-(а-оксиизопропил),фталан, Аналогичным способом из 3,5 г а-оксиизопропилпропаргилового эфира метилэтилвинилэтинилкарбинола и 30 мл ксилола, в .присутствии пирогаллола, получают 2,5 г (выход

71,4% от теоретичеокого) 1-метил-1-этил-4- (ао ксиизо пропил) фталана с т, кип. 120 С,при

1,5 мм рт. ст., в виде густой массы, Найдено, %: С 76,68; Н 9,50. С14НгоОг. Вычислено, %: С 76,32; Н 9,15.

Пример 8. 1,1-Диметил-5,6-бензофталан.

Аналогичным способом из .1,7 г пропаргилового эфира диметилфенилэтинилкарбинола и

4 мл ксилола в течение 16 час получают

1,53 г (выход 90% от теоретического) 1,1-диметил-5,6-бензофталана с т. кип. 110 С при

1 мм рт. ст.; т.,пл. 81 — 82 С (перекристаллизовывают из гексана). Найдено, %: С 84,75;

Н 7,16. C14Hi40. Вычислено, % . С 84,85;

Н 7,12.

Пример 9. зофталан.

Аналогичным способом из 4 г а-оксиизопропилпропаргилового эфира фенилэтинилкарбинола и 3 мл ксилола, в течение 30 час, получают 3,4 г (выход 84,0% от теоретического)

4- (а-оксиизопропил) -5,6-бензофталана с т. кип.

150 С при 1 мм рт. ст.; т, пл, 151 — 152 С (перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода) . Найдено, %: С 78,61;

Н 730. С17НгоОг. Вычислено, %: С 7891;

Н 7,06, Предмет изобретения

1. Способ получения фталанов формулы 1 R

4- (а-оксиизопропил) -5,6-бенгде R — алкил или оксиалкил; Ri и Кг — ал.кил; Ai — атом водорода или алкил и Аг— атом водорода, или А и Аг вместе — атомы, дополняющие бензольное,кольцо, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, пропаргиловые эфиры винилэтинилили фенил-этинилкарбинола формулы П

390086

Составитель 3. Латыпова Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина

Заказ 800/10 Изд. № 1941 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб,, д. 4/б

Типография, пр. Сапунова, 2 где R, R>, Кз, Ai и А имеют указанные значения, нагревают в растворителе, например ксилоле, с выделением целевого продукта обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание проводят до температуры 130—

160 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью избежания полимеризации исход5 ных зфиров, нагревание проводят в присутствии ингибитора, например пирогаллола.