Способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров

 

О П И С-Ж Н" Й.K

И ЗОБРИ Й Й"ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (и) 530887

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.05.75 (21) 2135952/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.10.76Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания 14.12.76 (51) М. Кл е

С 08 F 2/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам иэооретений и открытий (53) УДК 678.744..32 (088.8) (72) Авторы Г. Н. Шварева, Ю. А. Макаров, Е. И. Пеньков, Г. Б. Шмаков, изобретения M. А. Коршунов, В. Б. Аникина и В. Н. Черных (71) Заявитель (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПРОЦЕССА

ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВЫХ И МЕТАКРИЛОВЫХ

МОНОМЕРОВ

10% от. веса мономеров (1). Однако эффек— тивность ингибирования по известному способу недостаточно высокая.

Цель изобретения — устранение указанного недостатка. Эта цель достигается тем, что в качестве полимерного ингибитора используют сополимеры аминоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами общей формулы

Х Х Х Х

1 ! 1 ен,— е-0н,— с — сн-ен он; е — сн,— е С

0 0 0 0 Ф Ф Ф Ф

R, 1 Ri 1 . 1

OR ОВМ ОИМ ОКК В2

"Х

R х К1Х 1

1 1 1 1 сн,— е сн; с Сн-Сн;Сн;С вЂ” Ск,— а с

0 0 0 I Î

e

aj. l 1,i i /Ri

0R_#_i pent OR% 083 К, iR, В, R

Изобретение касается ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров.

Известен способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров путем введения полимерного ингибитора пространственно-сетчатой структуры — сополимера тиоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами в количестве 0,5Х ! н — cH — Ñí- (в

2 2

C/ .г 1 оех

Х К1

ы-CH- Ск -6—

2 2 с

Р

0EN к

530887 где Х вЂ” Н -СН.;

R — алкил с 1-4 атомами углерода, содержащий или не соцержащий серу или азот;

R — Н, фенил или алкил, содержащий 112 атомов углерода; „о

12 - арил или (- С- OCHé СН,О-) при т) = 1 — 4, взятые в количестве 0,3—

7% от веса мономера.

Сополимеры аминоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами, обладающие пространст1ф венно-сетчатой структурой, практически не растворяются в виниловых мономерах„ благодаря бисерной форме они легко отделяются простым фильтрованием или декантацией, после чего мономер без дополнительной очист ки может быть направлен на полимеризацию.

Вследствие нерастворимости полимерных ингибиторов в мономере ингибирующего действия их на процесс инициированной радикальной полимеризации не наблюдается. При этом ингибирующая способность полимерного антиоксиданта повышается, что объясняется очевидно тем, что продукты взаимодействия антиоксиданта указанного типа с перекисными соединениями обладают более сильным ингибирующим действием. Это выгодно отличает их от полимерных антиоксидантов на основе тиоалкилакрилатов, которые после двух-трех-кратного использования требуют регенерации (восстановления активной формы) . 30

Предлагаемые полимерные ингибиторы получают методом суспензионной полимеризации виниловых мономеров в присутствии инициаторов радикального типа. С этой целью в реактор, снабженный перемешивающим уст- 35 ройством, обратным холодильником и термометром, заливают водный раствор защитного коллоида (например, сополимер метилметакрилата и метакрилата натрия), смесь аминоалкилакрилата (например, диэтиламино- Е

Ъ этилметакрилата) и дивинилового мономера (например, диметакрилата триэтиленгликоля) с растворенным инициатором (например, азобисизобутиронитрилом) и проводят полимеризацию, перемешивая, при температуре о

80 С. Через 2 час полученные в виде бисера гранулы сополимера отделяют от маточного раствора. промывают водой и сушат, Пример 1. В метиловый эфир метакриловой кислоты засыпают гранулы полученного описанным способом сополимера диэтиламиноэтилметакрилата и диметакрилата триэтиленгликоля (5% от веса мономера) и хранят мономер в складских условиях.

Пример 2. Бутиловый эфир метак— б риловой кислоты, содержащий 3,8 10 перекисных соединений, ингибируют соцолимером фениламиноэтилметакрилата и диметакрилата триэтиленгликоля (3% от веса мономера) и хранят 40 суток. После хранения количество перекисных соединений составФ ляет 10 10 о, в ингибированном продукте — 3250. 10 %.

Пример 3. В метиловый эфир акриловой кислоты с содержанием перекисных соединений 0,962 10 засыпают 0,3% по весу гранул сополимера 1-пиперазил- 3 - бутилтиоизопропилакрилата и дивинилбензола и ставят на хранение. Через 40 суток хранения содержание перекисных соединений составляет 720 10", в ингибированном эфире оно увеличивается до 2750 10 %, Пример 4.. Метиловый эфир метакриловой кислоты, содержащий 4,4 ° 10 7о перекисных соединений, ингибируют сополимером бис- (диэтиламино)-изопропилметакрилата и дивинилбензола (3% от веса мономера) и хранят 40 суток. После хранения содержание перекисных соединений составляет

23 1 0 "%, в ингибированном образце

3600 10 %

Пример 5. Бутиловый эфир акриловой кислоты, содержащий 3,6.10" перекисных соединений, ингибируют сополиме ром диэтиламиноэтилметакрилата и триметакрилата триэтиленгликоля (3% от веса мономера). Через 72 суток хранения содержание

-ч перекисных соединений составляет 28 10 %, в ингиби юванном образце бутилакрилата

576. 10 %.

Результаты хранения мономера, ингибир< ванного известным и предлагаемым ингибиторами, приведены в таблице.

530887

СС3 о1

3 - 3

О

0 3

Гл О л) Л

О г

О л1

)

О г,)

О

r, I

О о с л со

Г

) 3

-У

О л o л) )

О л

О с л

О

О

О со

С 3

О

О

CO со

О со

О л) «1 о

Л ф а

)о о

О.I

O м

И (ч

Ф ц3 к 0

Й („

У G л

О

О

03

I а

И

)6

& )33 33 Ь K

Л (a к к о

М »

О

О

СС)

СО С) 3

Х

С )

С 1

-Т

О

Я

СО

С)3

"o

О

О

m G 3 л1 л1 с)1

1 1

О л

О

I0 о1

С 3

G O с1

С)3

1 л

Х а

М

)33 са к ) к

1»

)Я

СД

fa о а

3 ж

) и

)о

) )

«)

CJ х

) о

I"

СД

С>

Л ф

)з

2 и

CQ и о

D.

Д

Р3 ж к

Х

)о ()

F»

С3

4

° = 1 Ф

530887

Формула изобретения

Способ ингибирования процесса полимеризации акриловых и метакриловых мономеров путем введения полимерного ингибитора пространственно-сетчатой структуры, о т л и—

Х

I с

О

СГГ

I В1

ОКХ

В1.Х 3(Сн-Сн -СH2 Ю вЂ” Ыд-С

О С О !

З2 ОЗХ ОВХ

Х Х

I I

СН-СН;СН;С вЂ” СЕ; С сФО с О

l Я

ОВХ OR3

1 з !

Х

ы — сы-сн- c—

С О

1 Ri

R2 ОВМ

Х

Сн -С-da

2 2 сг О

ОКХ 1

Х

I сЕ-сн- сн -с—

2 2 сгг

1 Р

ОВХ В1

Х Х

1 1 сн,— а — сн,— с

1 р О

I ! ГЗ! I З1

ОВМС О Щ и, 1 взятые в количестве 0,3 — 7% от веса

25 мономеров.

39 1. Авторское свидетельство % 519422, кл. С 08 F 2/42, 1974.

Составитель В. Полякова

Редактор Л. Ушакова Техред р. Луговая Корректор А. Лакида

Заказ 5398/131 Тираж 630 Подписное

Е1НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г ° Ужгород, ул. Проектная, 4 где Х=Н вЂ” СН,;

R — алкил с 1-4 атомами углерода, содержащий или не содержащий серу или азот;

R — Н, фенил или алкил, содержащий

1-12 атомов углерода;

- арил или (-С-ОСН.— СН О-)„ при m =1-4, ч а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибирования, в качестве полимерного ингибитора используют сополимеры аминоалкилакрилатов с дивиниловыми мономерами общей формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: