Полимерная композиция

 

ОП ИСАНИЕ

Союз Советских

Сс циалистииеских

Республик (11)528322

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 18.05.72(21) 1788796/22-2 (51) М. Кл.

С 08 4 35/00 (32) 1 9. 05. 71

02.12.71 (31)Ю/Р С 08f/ 155182 (33) ГДР

ФР С 08f/158294 (43) Опубликовано 15.09.76Бюллетень ¹34 (23) Приоритет

Государственный комитет

Сааета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.744.

422 (088.8) (45) Дата опубликования описания06.12.76 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Манфред Рэтцш, Ульрих Хофман и Манфред Арнольд (ГДР) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к области получения сшиваемых композиций, содержащих эфирную группу.

Известно, что сополимеризаты этилена, содержащие виниловые эфиры, можно сши- 5 вать апкоголятами общей формулы Me{0R)>, например шепочные алкоголяты Ne(OA) х> ипи ме,> ме (Оя) J

Недостатком известного способа является то, что реакция сшивания протекает от- 10 носительно медленно.

11епыо изобретения является ускорение реакции сшивания. Поставленная цель достигается тем, что в качестве сшивающего агента используют соединение, выбранное из групп соединений, каждое из которых имеет общую формулу

VeR, Че МЕ R, МЕ Ме (DR) R

2, 2, 1

3 Q > м. (о )„ „ 20 где ме — одно- ипи многовалентный металл;

R — водород или апкильная группа; х — число, равное или больше 1;

Me — одно- ипи двухвалентный металп;

Me — двух- или трехвапентный металл;

Ме — двух- ипи многовалентный металл;

3 — алкильная группа с длиной цепи

С1 -Сд>

OR — группа алкоголята с длиной цепи

С,— C»l

n — число 3-5 у — число 1-3 в количестве 0,1-2,5% от веса полимера, причем полимеризаты, содержащие эфирную группу, переводятся согласно изобретению в раствор при 50-140, преимущественно о о при 0-50 С или в расплав при 120-150 С вышеуказанными соединениями.

В качестве металла Ме применяют преимущественно литий, натрий, цинк, бор, алюминий, олово ипи титан. В качестве алкильных остатков подходят особенно группы этил, пропил, ипи бутил. Примерами для соединений этого вида являются L l {rl = C< H g ) > ка{изо=с и )

В качестве металла Ме применяют преимущественно литий или натрий, а в качестве

Ме -алюминий, бор иди титан. В качестве

2 соединений обшей формулы Me Me Rn применяются, например, ьi А KH ц ипи N аИ (c>H>), 528322

В качестве соединений общей формулы

Ме (ч((ц ) R особенно подходит

1 2. 1 х (-(КЕ(ОСн ) (Сгн ) ипи Нс(М(ОСИ ) (СН )

В качестве соединений обшей формупы

Я (gR) R испопьзуют Ж(((ю= )с H ) х ч з (0G2H5 )2 ипи (ОС6Н ) С Hf

Во время превращения наблюдается следующая стехиометрическая реакция, причем, например, присоединяется триэтип алюминия.

)) н-С-о-C-сн л((С,н,);

И) (ю)

О

Ц н-С- С-С- Сн,А((С,н,),+С,н, (3) (9)

ОАе (С,н }, I (3)+И) — н- C- О-С

GH, !

О= -0-С=H

Количество добавляемых сшивающих средств зависит от содержаний эфирной группы и желаемой степени сетчатости . Оно составляет преимущественно 0,1 — 2,5% в расчете на полимеризат.

Сшивание в растворе проводят преиму- 4О щественно применяя следующие растворитепи: ксилол, декапин, топуол или диметилформамид.

Образующиеся апканы или опефины, которые являются. побочным продуктом, легко можно удалить в газообразном виде. Во время сшивания с одним из названных соединений как и до этого,так и после может быть осуществлено добавочное сшивание с соединением, содержащим перекисную группу, например, 5О перекись бензоила, дикумипперекись и др.

Как попимеризаты, содержащие эфирную группу, спедует рассмотреть, например, те, которые изготовляются путем гомопопимеризации ипи сополимеризацией эфиров ненасы- 55 шенных спиртов ипи эфиров ненасыщенных кислот с другими, способными полимеризоваться, соединениями 1например винилацетат полиэтипена ипи попивинилацетат, Из полимеризатов эфиров ненасыщенных щ»

4 кислот особенно легко сшиваются эфиры общей формулы.

X R

Сн= С !

C=0 !

0R""

I где R — апкипьный остаток с 1 - 3 атомами углерода ипи атом водорода, II

R — апкипьный остаток с 1-10 атомами углерода, например полимеризаты метипового эфира акриловой кислоты, этилового эфира акриловой кислоты. Также возможно сепективное сшивание попимеризатов, содержащих эфирную группу в смеси с попиопефинами.

С целью улучшения качеств сетчатого полимеризата в случае надобности может быть введено стекловопокно. Вследствие образования низших углеводородов при сшивании одновременно может происходить вспенивание. Полученные продукты по виду незначительно отличаются от исходного материала. В зависимости от степени сшивания и реакционной температуры может появляться слабое окрашивание в желтый цвет.

Продукты можно обрабатывать на обычных машинах по переработке пластмасс в формованные изделия, профипи, ппенки, полые изделия и т.д.

Пример 1, Реакционным сосудом служит колба емкостью 100 мл с двойным горлышком, которую промывают аргоном. В хорошо высушенный сосуд подают 20 мп раствора сопопимеризата этилена и винилацетата в ксипопе; количество полимера в растворе соответствует 0,2 моля винипацетата, температура раствора составляет

О

25 С. Прибавляют 2 мл 50 -ного раствора триэтилалюминия в н.гептане.

Во время реакции исходную смесь подогревают и через 5 мин наблюдается обра» зование геля. Получают окрашенный в жептый цвет продукт с температурой рааппава

100-107 С.

Пример 2. Реакционный сосуд и раствор сополимеризата являются идентичными описанным в примере 1. К раствору прибавляют 1 мп 50%-ного раствора н.бутилата натрия в н.гептане. Под сильным на гревом происходит немедленное сшивание до образования геля. Полученный продукт не имеет цветового скрашивания и имеет о пределы плавления 110-115 С.

Пример 3. Раствор сопопимеризата, описанный в примере 1, нагревают до

528322

304

Составитель Т. Никольская

Редактор Т. Девятко Техред Н. Андрейчук Корректор С. Болдижар

Заказ 5 20 9/9 58 Тираж 630 Подписное

ILHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж«35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент", -. Ужгород, ул. Проектная,4 температуры кипения ксилола в том же реакционном сосуде, как и в примере 1, вместе с 0,1 rNaMNq в растворе ксилола. Червз 45 мин наблюдают образование геля.

Получают бесцветный, сетчатый сополимеризат этилена и винилацетата с пределом плавления 95-100 С.

Пример 4. Раствор сополимеризата, описанный в примере 1, ошивается в уже описанном реакционном сосуде с помощью >у мл 50%-ного раствора М(ОС H<)

2 в н.гептане при нагреве реакционной смеси о медленно до 100 С. После 6 мин достигают образования геля. Полученный сетчатый продукт окрашен в желтоватый цвет и имеет ф пределы плавления 98-105 С.

Пример 5. Раствор сополимеризата соответственно примеру 1 ошивается, как в примере 4, с 3 мл 50%-ного раствора

М(С2Н )2(ОС Н ) медленным нагревом реакци- 30 о онной смеси до 100 С. Образование геля наблюдают после 4 мин. Полученный сетчатый продукт имеет желтоватое окрашивание о и плавится при 102-108 С.

Пример 6. В высушенной промытой ЯЬ аргоном колбе емкостью 100 мл с тройным горлышком реагируют при 50 С при переме

-2, шивании 5 10 моля сополимера этилена и этилакрилата с содержанием 15 6 мол % о этилакрилата в 60 мл ксилола с 8,7-.10 моля 30 метилата натрия, который растворен в

1 мл метанола. После 20 мин достигают образования геля. Полученный сетчатый продукт имеет следующие качества:

Qo сшивания После сшивания М

Стойкость при растяжении, кг/см 67, 6 1 14,8

Разрывное удлинение, % 228

Индекс расплава 11,6

Формула изобретения

Полимерная композиция, содержащая полимер винилацетата или его сополимер с этиленом и сшивающий агент, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью ускорения процесса сшивания, в качестве сшивающего агента использовано соединение, выбранное из групп соединений, каждое из которых имеет общую формулу

1 2. 1 2.

Май „, Ме Ме R Ме Ме (OR)

5 и> х Ji

МЕ (ов)х где Mg — одно- или многовалентный металл, например литий, натрий, цинк, бор, алюминий олово титан.

Я вЂ” водород или алкильная группа, например этил, пропил, бутил;

) — число, равное или больше 1;

Л -одно-илидвухвалентный металл, на2 пример литий натрий

) l

Ме,— двух или трехвалентный металл, наЪ пример алюминий бор или титан

7 Ф

Me — двух- или многовалентный металл !

Э р — алкильная группа с длиной цепи С,- С

1 12

OR — группа алкоголята С -С 2

) )2 и — число 3-5," (— число 1-3, причем, количество сшивающего агента составляет 0,1-2 5% от ве7

"а полимера.

Приоритет по признакам.

19.05.71 при Ме — одно- или многовалентный металл например литий, натрий, цинк, бор, алюминий, олово, титан;

R — водород или алкильная группа, например этил, пропил, бутил;

К вЂ” число, равное или больше 1;

Ме — одно- или двухвалентный металл, например литий, натрий; и

Ме — двух- или трехвалентный металл, например алюминий, бор или титан. з

1 Т

Ме — двух- или многовалентный металл;

R — алкильная группа с длиной цепи

С,— C„;

OR — группа алк оголята С вЂ” С а и. — число 3-5;

02.12.71 при 3 — число 1-3, причем количество сшивающего агента составляет

0,1-2,5% от веса полимера.