Способ получения сополимеров этилена

 

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

О П И С А Н И Е (») S24814

ИЗОВРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.04.75 (21) 2129538/OS (51) М. Кл.

С 08 F 210/02

С 08 F 2.1 6/.1 6

С 08 F 2/34 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР

II0 делам изооретеннй н открытий (43) Опубликовано 15.08.76.Бюллетень № 30 (45) Дата опубликования описания 16.11.76 (5 ) УДК 678.742.2-137 464 5 02 (088.8) О. Н. Цветков, Н. Н. Комарова, Е. Н. Григорьева, В. Н. Монастырс.кий, Л. Б. Ициксон и Б. В, Грязнов

:,,) Авторы изобретения,7 ; Зая;:»и ель

1 д (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕ РОВ ЭТИЛЕНА

Изобретен.» относится к полимерной хим ии.

Известны способы получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с ненасыщенными соединениями по методу высокого о давления fl), в частносги сополимеры этилена с ненасыщенными оловоорганическими соединениями f2). Однако эти сополимеры обладают слабыми загущающими свойствами, что препятствует их применению для загу- 10 щения легких смазочных масел.

11елью изобретения является получение сополимеров этилена, обладающих свойствами загущающих присадок к смазочным маслам. Эта цель достигается применением в !5 качестве ненасыщенных соединений виниловых эфиров фенола или алкилфенолов общей формулы

ОСН =сн

Rq где Я, g>, Р-водород, одинаковые или разные алкилы

С вЂ” С в количестве 10-90 вес.% ог

Ло смеси мономеров.

Реакция протекает при 100-300оС и давлении 20-3000 ат при использовании инициаторов радикального типа, например тетрабугилпербензоата, ди-трет-бутилперекиси, перекиси 3,5,5 -гриметилгексаноила и др. Процесс сополимеризацчи можно провсдить непрерывным и периодическим способами в реакторах трубчатых и автоклав ь»х.

В результате по способу получаются сополимеры этилена, растворимые в минеральных маслах и обладающие эффективными загущающими свойствами.

Пример 1. Качающийся автсжлав емкостью 100 смз, снабженный манометром, предохранительным клапаном разрывного типа, термопарой и электрообогревом, нагревают до 160OÑ и продувают от воздуха этиленом до содержания кислорода в газе менее 0,0001 об.%. В 10 г (18,8 вес.%) винилового эфира растворяют О, 16 r перекиси третичного бутила, Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают эгилен под давлением

524814...400 ат. В течение 30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160оС и давление 1400 ат, а затем его разгружают.

Полученный в количестве 7,29 г продукт растворяют в 100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 5,2 г сополимера этилена с виниловым эфиром фенола. Содержание винилового эфира фенола в сополимере составляет 13,2 вес.%. 10

Пример 2. В 10 г (18 9 вес %) винилпара-трет-бутилового эфира растворяют 0,16 r перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен

15 под давлением 1400 ат, а затем в течение

30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160оС и давление 1400 ат, после чего автоклав разгружают. Полученный в ко20 личестве 12,78 г продукт растворяют в

100 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 9,6 r сополимера этилена с пара-трет-бутилфениловым эфиром. Содержание винилпара-трет-бутилфенилового эфира в сополимере составляет 14,1 вес.%.

Пример 3. B 10 r (18,95 вес.%) винилдецилфенилового эфира растворяют О, 16г перекиси третичного бутила. Полученныи раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен под давлением 1400 ат. B течение 30 мин в автоклаве поддерживают температуру 160 С и о давление 1400 ат, а затем его разгружают.

Полученный в количестве 13,2 r продукт растворяют в 10 мл бензола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 10,4 r сополимера этилена винилдецилфениловым эфиром. Содержание винилдецилфенилового эфира в сополимере составляет 15,1 вес.%.

Пример 4. В 10 г (19 вес.%) винил-2, 6-диметил-4-второктифенилового эфира растворяют О, 02 г перекиси третичного бутила. Полученный раствор загружают в предварительно нагретый автоклав и подают этилен под давлением 1400 ат. В течение

30 мин в автоклаве поддерживают давление

1400 ат и температуру 160оС, а затем его разгружают. Полученный в количестве

13 4 г продукт растворяют в 100 мл бен1 зола и осаждают этиловым спиртом. После переосаждения получают 10,2 r сополимера этилена с винил-2,6-диметил-6 второктифениловым эфиром. Содержание винил-2,6-диметил-6-второктифенилового эфира в сополимере составляет 16,1 вес.%.

Пример 5. Сополимеризацию этилена с виниловым эфиром фенола осуществляют аналогично примеру 1 при концентрации винилового эфира фенола 10 вес.% от смеси мономеров. Полученный в количестве

14,2 г сополимер этилена с виниловым эфиром фенола переосаждают аналогично примеру 1. После переосаждения получают

12,1 r сополимера этилена с виниловым эфиром фенола.

Содержание винилового эфира фенола в сополимере составляет 7,1 вес.%.

Пример 6. Сополимеризацию этилена проводят аналогично примеру 1 при концентрации винилового эфира фенола 90 вес.% от смеси мономеров. Полученный в количестве 4,96 г сополимер винилового эфира фенола и этилена переосаждают аналогично примеру 1. После переосаждения получают 3,72 г сополимера этилена с виниловым эфиром фенола.

Пример 7. Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1 при концентрации винилового эфира 40 вес.% от смеси мономеров. Полученный в количестве 6,12 г сополимер этилена с виниловым эфиром фенола переосаждают аналогично примеру 1. После переосаждения получают 4,96 r сополимера этилена с виниловым эфиром фенола.

Содержание винилового эфира фенола в сополимере составляет 31 вес.%.

Эффективность сополимеров этилена с виниловыми эфирами фенола и алкилфенолов как загустителей оценивается по вязкости растворов этих сополимеров в веретенном масле в различных концентрациях.

Загушающие свойства сополимера этилена с виниловыми эфирами фенола и алкилфенолов приведены в таблице, 524814

Вязкость при 100оС при концентрациях присадок, вес.%

Масло

0,5

4,71

Веретенное масло базовое

Веретенное масло базовое

+ сополимер, полученный по известному способу

4,84

5,08

4,96

Веретенное масло базовое

+ сополимер, полученный по примерам:

13,4

13,67

13,8

14,0

14,4

14,3

14,3

Как видно из таблицы, вязкость масла с добавлением сополимеров этилена с виниловыми эфирами фенола и алкилфенолов сушественно выше вязкости индивидуального веретенного масла и масла с добавлением сополимеров, полученных известными способами. Следовательно, сополимеры этилена с виниловыми эфирами фенола и алкилфенолов обладают значительно лучшими загушаюшими свойствами по сравнению с сополиме35 рами этилена, полученными известным способом.

Способ получения сополимеров этилена сополимеризацией этилена с ненасыщенными соединениями по методу высокого давления, отличаюшийся тем, что, сцелью получения сополимеров, обладаюших

Составитель Н. Котельникова

Редактор Т. Девятко Техред О.Луговая Корректор И. Гоксич

Заказ 5107/575 Тираж 630 Подписное

ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

7,01

7,00

7,51

7,53

7,00

6,99

6,95

8,21

8,51

9,00

9,02

8,19

8,12

8,10 свойствами загущаюших присадок к смазочным маслам, в качестве ненасышенных соединений применяют виниловые эфиры фенс» ла или алкилфенолов общей формулы

Rg где R<, Rz R - водород, одинаковые или разные алкилы С -С qq в количестве 1 0-90 вес.% oT смеси мономеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, "Кристаллические полиолефины" под редакцией Раффа P. А. и Дака К. В., "Химия", М., 1970, с. 262-268.

2. Авт.св. СССР № 328101, кл. С 081

1 5/04, 197 3 (прототип) .