Способ получения замещенных фениловых эфиров гераниола или фарнезола

 

,,t

Ой ЙСАНИЕ

И 3 ОБРЕ ТЕ Н И Я

Союз Советских

Социалисти.вских

Республик

<1533585

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 03.12.74 (21) 2079951/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.76. Бюллетень № 40 (51) М. Кл. С 07 С 43/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (53) УДК 547.37.07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 06.12.76 (72) Авторы изобретения К. В. Лээтс, А. П. Когерман, К. В. Аммон и Х. А. Ранг

Институт химии АН Эстонской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕН НЫХ

ФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЕРАНИОЛА

ИЛИ ФАРНЕЗОЛА

Изобретение относится к способу получения замещен ных фениловых эфиров гераниола или фарнезола, которые могут найти применение 1в каче "тве нетоксичных химичеаких средств защиты растений от насекомых-вредителей.

Известен способ получения замещенных фениловых эфиров гераниола 1путем взаимодействия геранилгалоида, полученного из природных терпенолых спиртов гераниола или линалоола, с фенолятами щелочных металлов в среде диметилфор ма1мида .при температуре

70 — 100 С. Выход целевых 1продуктов до 52%

f11.

Низкий выход продукта, применение ток"ич ных растворителей для осуществления реBIKIIHH, а также иопользова1ние для получения ттсходного геранилхлорида дефицитных и дорогостоящих,природных терпеновых спиртов — гераниола или линалоола, получаемых из растительного сырья,:все это делает спо. соб малоэффективны|м.

С целью устранения указанных недостаттсов предложен способ получения фениловых эфиров гераниола или фарпезола, 1по которому четвертичную аммониевую соль геранилили фа1рнезилхлорида, получаемую нз технических фракций продуктов тело1мвризации изопрена с галотенпроизвод ными, содержащих до 49% пера1нилхлорида и до 30% фарнезилхлорнда, обрабонкой днметиланилином, которую г1одвергают:вза1вмодействию с фенолятом металла. Процесс ведут в водной среде при

70 — 100 С.

Выход целевых продуктов до 85%, чистота

95 — 97%

Таким образом, возможно lilckBblñHòb на 33%выход продуктов, избежать применения токснч ной среды в ходе реакции, а также испол, зовать более доступное и дешевое сырье, а именно технические фракции продуктов теломеризацин изопрена с галогенпроизводными, содержащими до 49% гераннлхлорнда 1терпеновая фракция) н 30% фарнезнлхлорида (сексвнтерпеновая фракция) .

Пример 1. 21,8 г и-хлорфенола н 7 г

NaOH растворяют в 25 мл воды и при 70 "(; добавляют по каплям 105 г водно,:о расгвор i хлористого геранилдиметнлфениламмония, полученного нз 58,0 г фракции монотерпеновых хлоридов теломера изопрена с его гидрохло. ридами, 1содержащего 46% геранилхлорида и

40 г N,N-лпметнланилина. После выдеряоки регг<11итikIQII смеси:прп указанной температу. ре в тече11ие часа в Пеакцно:i: ую колбу пуска. ют водяной 1пап. Пвн этом ":iH Олми Воды от гоняет-.я N,N-;IIMcTi .ланнлн, который после вакуумной перегона. может быть:повторно исг1О:1ьзозан. Из оставше ося в не.тегонной колбе 1продукта отделяют маслячи тый слой, 3

533585 (Найдено, Вычислено, Выход, % зо

"II

О/

% !

О.С Н с н

4-СНО

76,0

1,5189

1,5205

1,5250

1,5207

83,3

10,02

83,6 9,84

10,!О 08

4-С2Н;

74,5

83,4

83,7 10, 9,6 78,5

4-ОСНО

3-ОСНО

78,5

78,6

9,2

9,5 78,5 9,2

78,5

89,0

Н а йде но, %: С l 10,65.

С 1НззОС1

Вычислено, %: Сl 10,55.

Составитель В. Горленко

Тех ред В. Рыбакова

Корректор В. Гутман

Редактор Л. Герасимова

Заказ 951/1469 Изд, № 1730 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. <Патент»

1водный слой про мывают бензином. Бензиновая вытянока соединяется с маслянистым сло ем, промывают сначала 5%-.ны м раствором едоцкого напра, затем 5%-ным раствором соляной кислоты и водой. После отгони растворителя Оста ок перепоняют в ва кууме. Получают 34,8 г {выход 85%, считая на исходный геранилхлорнд), п-хлорфенилового эфира гсраниола; т. кип. 141 — 150 С (1 мн рт. ст);

n. " 1 5280

Найдено, %: Сl 13,40; С 72,12; Н 8,10.

С„Н„ОС1

Вычислено, %: Сl 13,39; С 72,58; Н 8,00.

Описанный спо"об применим и для получения и-хлорфениловото эфира фа рнезола, но с и спользова1нием в 1качестве галоидпроизводного фарнезола четвертичной аммониевой соли фарнезилхлорида. Вышеуказанный эфир получен,с выходс>м 61%; и- „ 1,5307; т. кип, 192—

197 С (1 мя,рт. ст.).

iB таблице представлены физико-химичес1кие свойства полученных замещенных фениловых эфи роз гераниола.

Формула изобретения

Способ получения замещенных фениловых эфиров гераниола или фарнезола взаимодействием соответствующего фенолята металла с галоид произвадным гераниола или фарнезола при тем1пературе 70 — 100 С в среде растворителя с последующим выделением целевого

20 продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве галои дпроизводного гераниола или фа рнезола при меняют четвертичную аммониевую соль геранилхлорида или фарнезилхлорпда и в качестве растворителя применяют воду.

Источники информации, принятые Во внимание при э1сс пертизе:

1. Z. Arnold et аl. Синтезы замещенных фениловых эфирав гераниола и подобных ему

30 соединений, 38, 261, 1973 {прототип).