Хлорпроизводные 1,3-диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду

 

< i) 537076

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ цоиа Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к а вт. свид-ву (22) Заявлено 08.04,75 (21) 2137381/04 (51) М Кл С 07D 319/06

С 08К 5/15 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Сввета Министров СССР (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 25.04.77 (53) УДК 547.841.03 (088,8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобрете ния Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, Н. E. Максимова, Э. Х. Кравец, С. Н. Злотский и О. Г. Сафиев

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ 1,3-ДИОКСАНА

В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ К ПОЛИВИНИЛХЛОРИДУ

0Х0

В Сн,- СН,- СС1, Изобретение относится к новым химическим соединениям — хлорпроизводным 1,3-диоксана формулы где R — атом водорода, низший алкил или фенил.

Эти соединения используются в качестве пластификаторов к поливинилхлориду.

Известно, что в качестве пластификатора к поливинилхлоридным смолам используют диалкилфталаты, например дибутилфталат (1).

Однако д ибутилфталат легко улетучивается.

Способ получения соединений указанной общей формулы основан на известной в органической химии реакции гомолитического присоединения хлороформа к олефину по двойной связи (2) и заключается в том, что

2 - винил - 1,3 - диоксан формулы

«

ОрО и. не=си где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с хлороформом в присутствии инициатора радикального присоединения при температуре 110 — 150 С.

П р и мер 1. 2 - Метил — 2 — (7 - трихлор)пропил - 1,3 - диоксан.

5 В термостатируемую ампулу с инертной атмосферой помещают 1 моль (122,5 г) свежеперегнанного хлороформа (СНСlз), 0,1 моль (12,8 г) 2 — метил - 2 - винил — 1,3 — диоксана и 0,04 моль (5,84 г) ди — трет - бутил10 перекиси. Смесь выдерживают при 120 С в течение 36 час, затем фракционируют в вакууме. Получают 16,1 г (выход 67%) 2 - метил - 2 - (у - трихлор) - пропил - 1,3 - диоксанаст.кип. 70 — 71 С/3 мм рт. ст., и,. 1,4665.

Найдено, % С 38,04; Н 5,17; CI 43,00.

С8Н > aC4C1s.

Вычислено, %: С 37,97; Н 5,25; Cl 43,07.

В продуктах кислотного гидролиза хрома20 тографически идентифицирован 1,3 - пропандиол.

В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в областях 1180—

1000 см (С вЂ” Π— С вЂ” Π— С) и 710 †7 см

25 (С вЂ” Cl) .

Пример 2. 2 - Изопропил - 2 - (у-трихлор) - пропил — 1,3 — диоксан.

По примеру 1 используют 2 - изопропил-2винил - 1,3 - диоксан. Температура реакции

30 145 С, продолжительность 10 час.

537076

П ром ер 3. 2 - Фенил — 2 - (у - трихлор)пропил - 1,3 - диоксан. 10

По примеру 1 используют 2 - фенил - 2винил - 1,3 - диоксан. Температура реакции

130 С, продолжительность 20 час. Перекристаллизацией реакционной смеси из метанола получают 2 - фенил — 2 — (у — трихлор) — про- 15

Результаты сравнительных испытаний этих соединений в качестве пластифицирующих добавок к поливинилхлориду представлены в таблице

Результаты испытания хлорпроизводных 1,3 — диоксана в качестве пластификаторов к поливинилхлориду

Показатели!

Т. разложе- М р

Относительное удлинение при разрыве, о;

Прочность на разрыв, кг/см

Пластификатор о озостоикость, С ния, С

Известный

200 — 230

190 †2

240

Дибутилфталат

190

200 — 10

220 — 55 — 60

Примечание. Требования ГОСТ: прочность на разрыв 180 кг/см ; относительное удлинение при разрыве 200%; т. разложения не менее 200 C. где R — атом водорода, низший алкил или фенил, в качестве пластификаторов к поливини чхлориду

Источники информации, принятые во вни20 мание при экспертизе:

1. Тиниус К. Пластификаторы, М., 1964, с.

107.

2. Б!олер К. и Пирсон Д. Органические синтезы. т. 1. Изд во «Мир», 1973, с. 146.

Формула изобретения

Хлорпроизводные 1,3 - диоксана формулы

Сост а внт ель И. Дья ченко

Техред Е, Петрова

Корректор Е. Хмелева

Редактор Т. Никольская

Заказ 439/4 Изд. № 18!6 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Тнпографня, пр Сапунова, 2

Получают 21,8 г (выход 78%) 2-изопропил — 2 - (у - трихлор) - пропил — 1,3 - диоксана с т. кип. 97 — 99 Cil I мм рт. ст; п

1,4720. Строение доказано по примеру 1.

Найдено, %: С 43,28; Н 6,10; CI 40,01.

СгоНгтОвС1з.

Вычислено, %: С 43,52; Н 6,17; CI 38,66.

Предлагаемые

2-Метил-2-(.1-трихлор)-пропил-1,3-дно ксан

2-Изопропил-2-(;-трихлор)- пропил-1,3-диоксан

2-Фенил-2-(т-трихлор)-пропил-1,3-диоксан

2-(-1-три хлор)-пропил-1,3-диоксан пил - 1,3 — диоксан с т. пл. 57 — 58 С (выход

81%).

Строение доказано по примеру 1.

Найдено, %: С 50,55; Н 4,92; Cl 34,91.

С гз Н 502 С l з.

Вычислено, %: С 50,40; Н 4,84; Cl 34,40.

Указанные хлорпроизводные 1,3 - диоксана являются пластификаторами и могут использоваться в качестве пластифицирующих добавок для полимерных материалов.