Способ получения полиимидных лаков

 

7О9О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31.1I2.74 (21) 2091131/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.11.76. Бюллетень № 44

Дата опубликования описания 20,12.76 (51) М. Кл.2 С 086 73/10р

Государственный комитет

Совета Министров СССР ло делам нэобретеннй н открытий (53) УДК 678,675(088.8) (72) Авторы изобретения Б. В. Ерж, А. М. Егоров, Б. В. Шушпанников, А. В. Ливен, А. Д. Марков и Э. К. Игнатьева

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДНЫХ ЛАКОВ

Изобретение относится к области получения термостойких электроизоляционных пропиточных лаков на основе полиамидного связующего.

В настоящее время электротехническая промышленность испытывает потребность в термостойких и хемостойких электроизоляционных материалах, которые могут работать длительно при температурах до 250 С, например не менее 40000 час.

Известно, что лаки на основе полиимидных связующих широко применяются в электротехнической промышленности.

Известны способы получения электроизоляционных лаков взаимодействием бисмалеимидов с диаминами в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты (1), Известен также способ получения полиимидного лака поликонденсацией бисмалеимидов с диаминами в среде полярных органических растворителей (2).

Реакцию осуществляют при 145 — 160 С, соотношении бисмалеимида и диамина от 1: 5 до 5: 1. Однако полимер с наибольшим молекулярным весом получается при соотношении от 1: 1,5 до 1,5: 1. Из растворов полиимидоаминов изготавливают прочные и эластичные пленки, отверждающиеся при 120 — 165 С.

Однако прочность и эластичность полиимидных лаков уступает этим показателям широко применяемого кремнийорганического лака.

Известен способ получения полиимидных

5 лаков реакцией бисимидов ненасыщенной дикарбоновой кислоты, например, N,N -бис-малеимида и первичных диаминов в среде органического растворителя при нагревании в присутствии модифицирующей добавки, например

10 мономеров, содержаших, по меньшей мере, одну группу СНа=С= (3).

Целью изобретения является получение термостойкого электроизоляционного пропиточного лака с повышенными физико-механически15 ми свойствами — прочностными и термоэластическими.

Для этого по предлагаемому способу бисмалеимид подвергают взаимодействию с диампном в среде полярного органического раство20 рителя в присутствии модифицирующей добавки — преполимера политетрагидрофурана с концевыми изоцианатными группами (полифурит) .

Количество используемой модифицирующей

25 добавки составляет 5 — 100 с от веса исходных компонентов. В результате получают полимер — полиимидоамин с достаточно высоким молекулярным весом, из которого получают пленки.

537090

Показатели

Пример 1

Пример 3

Электрическая прочность (толщина лакового слоя

0,08 мм), кв/мм

Удельное объемное сопротивление, ом см, сухой материал после 24 час в воде

Перегиб на Я 3 мм(образцы 15у,150, толщина — 0,05), старение 50 час при 160 -С

200 -С

220 С

110

100

1,3 . 10"

1 10 "

Выдержал

1,6 1016

1,8 10"

Выдержал

Выдержал

Выдержал

Выдержал

Выдержал

Выдерн<ал

Выдержал после 24 час в воде

Разрыв, кгс (цементирующие спирали выдержка

10 час), при

160 С

200 С

230 С

13

17

11,5

14

Формула изобретения

Составитель Л, Платонова

Техред М. Семенов

Редактор Т. Никольская

Корректор Л. Орлова

Заказ 2685/8 И вЂ” д. № 1818 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров GCCP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Образцы из ориентированного стекловолокна, пропитанного лаком (содержание смолы

15% ), полученные прессованием под давлением 15 кг/см и температуре 200 С, имеют

4 следующие показатели:

Удельная ударная вязкость, кгс.см/смз 250 †4

Сопротивление изгибу кгс/смз 6500 †70 Сопротивление изгибу материалов по известному способу 6420 кг/см .

Пример I. 45 r N,N -бисмалеимидодифенилметана, 22,5 г 4,4 -диаминодифенилметана, 5,4 r преполимера-полифурита смешивают с

63 мл диметилформамида. Смесь при перемешивании нагревают до 120 С и выдерживают при этой температуре в течение 60 мин. Полученный лак после охлаждения наносят на медную пластинку и отверждают при температуре 250 С в течение 2 час.

Способ получения полиимидных лаков реакцией бисмалеимидов и диаминов в среде полярного органического растворителя при температуре 120 †1 С в присутствии модифицирующей добавки, отличающийся тем, что. с целью улучшения физико-механических свойств, в качестве модифицирующей добавки используют преполимер политетрагидрофурана с концевыми изоцианатными группами в

П р и м ер 2. 45 г N N -бисмалеимидодифенилметана, 24,6 г 4,4 -диаминодифенилсульфида, 7 г преполимера-полифурита смешивают с

68 мл диметилформамида, Процесс проводят

5 по примеру 1.

Пример 3. 45 г N N -бисмалеимидодифенилметана, 22,5 г 4,4 -диаминодифенилметана, 3,5 г преполимера-полифурита смешивают с

68 мл диметилформамида. Процесс проводят

10 по примеру 1.

Пример 4. 45 г N N -бисмалеимидодифенилметана, 22,3 г 4,4 -диаминодифенилоксида, 3,5 r преполимера-полифурита смешивают .с

68 мл диметилформамида. Смесь при переме15 шивании нагревают до 140 С и выдерживают при этой температуре в течение 40 мин. Полученный лак после охлаждения наносят на медную пластинку и отверждают при 250 С в течение 2 час.

20 Свойства полученных материалов представлены в таблице. количестве 5 — 10 от веса исходных компонентов.

Источники информации, принятые во внима25 ние при экспертизе:

1. Патент США М 3740378, кл. С 08gо 20/20, 1973.

2. Патент США № 3625912, кл. 260 — 47, 1972.

30 3. Авт. св. № 390722, кл, С 08g 20/32, 1971 (прототип) .