Способ получения замещенных бензофенонов или - хлорацетофенонов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАЙИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 54365D (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.07.74 (21) 2045035/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.01.77. Бюллетень ¹ 3 (45) Дата опубликования описания18.05.77 (51) М. Кл. C 07 С 49/76

С 07 С 67/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.572.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Х. Ю. Юлдашев и А. К. Абдушукуров (?1) Заявитель

Ташкентский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ БЕНЗОФЕНОНОВ

ИЛИ я — ХЛОРАЦЕТОФЕНОНОВ

Изобретение относится к усовершенствованию синтеза кетонов, которые находят применение в качестве сырья для получения красок, лекарственных препаратов и пестицидов.

Известен способ получения замешенных бензофенонов или ы — хлорацетофенонов по реакции Фриделя-Крафта в присутствии эквимолекулярных количеств хлористого алюминия или микрокаталитических количеств хлорного железа и хлористого цинка. Известные процессы осуществляют кипячением смеси ароматического соединения, хлорангирида и катализатора в течение 3-5 час.

Так, например, известен способ получения диметилбензофенона взаимодействием м-ксилола и хлористого бензоила в присутствии хлористого цинка с выходом 80%.

Известные способы основаны на использовании в процессе в качестве катализатора хлористого алюминия, что приводит к образованию большого количества сточных вод. Хлориды железа и цинка очень гигроскопичны. Это требует специальную аппаратуру для работы с такими катализатор аьш.

Кроме того, из-за гигроскопичности катализаторов выход целевых продуктов не всегда однозначен и стабилен.

Целью изобретения является упрощение технологии проце сса.

Это достигается тем, что при взаимодействии ароматического соединения с хлорангидридом— хлористым бензоилом или хлорацетилхлоридом в качестве катализатора используют салицилат железа (САЖ), взятого предпочтительно в количестве

4 ° 10 — 6 ° 10 4 г моль на 1 г.моль хлорангидрида.

Этот катализатор выпускается химической промышленностью и легко синтезируется. При ацилировании анизола, фенетола, мезитилена хлористым бензоилом выход целевых продуктов составляют

72,8%, 92%, 95% соответственно. Использование

САЖ в реакциях м — и n.— ксилола, мезитилена с

И хлорацетилхлорипом дает за 1,5-2,0 час выход продуктов 87% 85,7%, соответственно (выходы даны в пересчете на галоидангидрид). Кроме того, применение этого катализатора исключает из стадии синтеза промывание водой, что предотвращает загрязкение сточных вод.

Пример 1. Бензоилирование анизола.

Смесь 32,4 r анизола, 14 г хлористого бензоила и 0,03 г салицилат железа (САЖ) кипятят 5 час с обратным холодильником. выделяющийся HCl поглощают раствором щелочи. После отгонки из543650

117-119 С/10мм и получают 6,0 г (85,7%) 2,5-диметилхлорацетофенона с т.пл. 31 С (из спирта) .

Пример 6. Хлорацетилирование мезитилена, Смесь 24,0 г мезитилена, 11,3 г хлорацетилхлорида и 0,03 г САЖ кипятят при температуре кипения в течение 2 час. После этого выделяют фракцию с т,кип. 142-144 С/13мм и получают перекристаллизацией из спирта 2,4,6-триметилхлорацетофенона

7,4г (89 o) ст. пл, 68 С.

1. Способ получения замещенных бензофенонов или оз — хлорацетофенонов взаимодействием хлорис. того бензоила или хлорацетилхлорида с эамещенным ароматическим соединением, например, анизолом, при кипячении в присутствии катализатора— соли железа и вьщелением целевого продукта, о тличающий ся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют салицилат железа.

2. Способ по п. 1, о тлич а ющий ся тем,что салицилат железа берут в количестве 4 ° 10 4

25 6 ° 10 г ° моль на 1 г.моль ацилхлорида, Составитель Н. Антипова

КоРРектоР И. Гоксич

Редактор Е. Скляревская Техред М. Ликович

Тираж 578 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская на6, д. 4/5

Заказ 6125/53

Филиа.-. ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бытка анизола, получают вещество с т кип.

154-156 С/5 мм. После перекристаллизации из спирта выделяют 15,2 г (72,8%) п — метоксибензофенона, с т. пл. 59,5 С.

Пример 2. Бензоилирование фенетола.

Смесь 12,2 г фенетола, 14 г хлористого бензоила и 0,03 r САЖ кипятят с обратным холодильником в течение 5 час, Получают 20 г (92%) п-этоксибензофенона с т.кип. 165 — 167 С/ 5 мм, т.пл, 47 — 48 С.

Пример 3. Бензоилирование мезитилена.

36,0 r мезитилена и 14,0 г хлористого бензоила кипятят с 0,03 г САЖ в течение 5 час. Получают вещество с т.кип. 164-167 С/8 мм. После перекристаллизации из спирта выделяют 21,3 г (95%)

2,4,6-триметилбензофенона с т.пл. 34-35 С.

Пример 4. Хлорацетилирование м-ксилола.

9,6 г м-ксилола и 3,4 г хлорацетихлорида кипятят с 0,03 г САЖ в течение 1,5 час. Получают

4,7 г (87%) 2,4-диметилхлорацетофенона с т.пл.

62 С (из спирта).

Пример 5. Хлорацетилирование п-ксилола.

Смесь 10,6 г п-ксилола и 3,8 г хлорацетилхлорида кипятят с 0,03 r САЖ в течение 2 час.

Образующийся продукт перегоняют при т.кип.

Формула изобретения