Соввта Министров СССР по делам изобретений н открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.76.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 10.10.76 (53) УДК 547.549.3..07(088.8) Д. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, E. А. Кантор, H. Г.E Ìàêñèìîâa, P А. Караханов, В. Н. Узикова, М. С. Клявлин, Э, Х. Кравец, С. Н. Злотский, С. А, Агишева, В. В. Зорин, Ф. H. Латыпова, P. С. Мусавиров, В. П. Наянов и О. Г. Сафиев о (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СС-ЗАМЕШЕННЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ

КЕ ТОНОВ

Изобретение относится к области получения 4 -замешенных циклических кетонов, являющихся ценными полупродуктами при получении пластификаторов, душистых веществ, биологически активных препаратов.

Известен способ получения < -замешенных циклических кетонов инициированным алкилированием циклического кетона соот-

10 ветствующим непредельным углеводородом.

Выход образующегося оС -замешенного к о тона при температуре 130-150 С состав.ляет 47-71%, считая на исходное, йепре--

; дельное соединение (1) .

Однако этот способ характеризует ся невысокой степенью превращения исходных соединений, низкой селектив-30 ностью (59 - 68%), использованием относительно дорогих инициаторов, образованием смеси трудноразделимых продуктов.

По цру длагаемому способу получения 25

2 о(.-замешенных циклических кетонов общейв формулы J ,(СН IÄ

СИ СН си, rí вЂ” сн ! . н т) (II ,, 0 где тт 0,1,2;

R, R - Н алкил, арил, 1,3-диоксань| обшей формулы П

/СНВ)л1 ц сн

СН, СН

-Сн с(I пв

О О

С г, где и, R) и R имеют указанные значения, подвергают термическому расщеплению при температуре 260-160 С в атмосфере инер,тного газа.

521250

Составитель Л. Глебов

Л Е impea А. Богдан(KoppeKTop А Лакид, Заказ 4900/545 Тираж 575 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по девам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Проведение. процесса таким способом позволяет увеличить выход (целевого продукта до 86-93% от теории. Идентификация продуктов производится хроматографически и с использование ИК-Спектроскопии. 5

П ри м ер 1. 142 . (1 моль) 4,"-тетраметилен-1,3-диоксана нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при о температуре 340 С и давлении 12,7 атм в течение 12 ч. Реакционную смесь охлаж- )O дают и перегоняют в вакууме. Получают

102 r (91% от теоретического), < -ме о ш тилциклогексанона с т. кип. 163 С,.d>

0,9/50.

При мер 2. 128г (1 моль) 4,5- !Ь

-триметиле +-1,3-дноксана нагревают в сталь- ном автоклаве в атмосфере азота при температуре 340 С и давлении 16 атм в тео чение 12 ч. Выход et. -Метилциклопектанона 82 r (89% от теоретическог ) т. кип.

-135 С, ди 0,9400.

П р и -м е р 3. Опыт проводят по примеру 1, давление (10,3 ать, Из 154 r (1 моль) 4,5-пентаметилен-1,3-де ксана получают-118 г (93% от теоретического) е". -метилциклогептанона; т. кип. 182 С, н 0,9508.

Пример 4. 170 r 4,5-тетрамети-(( лен-2,6-диметил-1,3-диоксана (1 моль), полученйого из циклогексана и уксусного. альдегида по реакции Принса, нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при о температуре 320 С и давлении 4,5 атм в течение 20 ч. После охлаждения и перегон- ки реакционной массы получают 105 г (86%. от теоретического) а(. -этилциклогекеанона, т. кип. 172 С Чан 0,8995.

П р и м е.р 5. 194 r 4,5 -тетраметилен-2,2,6,6-тетраметил-1,3-диоксана (1 моль) нагревают в стальном автоклаве в . атмосфере азота 1фи 450 С а давлении о

11 атм в течение 6 ч. Получактг 1.27 г (90% от теоретического) с -Лзопро илциклогексанона т. киа..180 С» ф > 0,8540.

Пример 6. 1 моль 4,5-тетраметилен-2, 6-дифенил-1, 3-диоксана (кристаллический порошок с т. пл. 58-59 С после перекристаллиэации иэ бенэола) нагревают в стальном автоклаве в атмосфере азота при 270 С и 1,7 атм в течение 36 ч. Покучеккт 162 r (86% от теореткчеокого

o(-бензилциклогексанона; т. кип. 210 С, т. пл, 30-31 С (иэ серного эфира), Формула изобретения

Способ получения о - -замещенных циклн ческих кетонов общей формулы 3 ,(сн )„

cHa CHE н.

СН CH-CH II l

-к

О где zl-0,1, 2Д2, R - Н, алкил, арил отличающийся тем,что,сцелью увеличения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, 1,3-диоксаны обшей формулы 31

CHa)nX н„ сн, (СН, СН

«СН» С("

О О с»» а к, rae O, R< R> вЂ” имеют указанные значения, подвергают термическому расщеплению при 260-460 С в атмосфере инертного газа.

Источники информации, принятые во вин.мание при экспертизе, 1. Г. М, Никишин, Г. В. Сомов,,A. Й. Пет- ров. Изв. АН СССР ОХН ¹ 11, 2065, 1961 (прототип).

Способ получения -замещенных циклических кетонов

Способ получения блескообразующей смеси для электролитов лужения // 513024

Способ получения пери-инденонов // 509212

Способ получения оксоспиробензоциклануксусных кислот // 508172

Способ выделения и очистки циклогексанона // 507557

Бицикло /9,3,1/пентадеканон-15 и способ его получения // 504750

Способ получения ангидро-бис-индандиона-1, 3(биндона) // 502866

Способ получения 4-замещенных 1,2-антрахинонимидазолинов // 499260

Способ получения диацетилциклопентадиена // 495302

Способ получения метилизобутилкетона // 494026

Производные глиоксил-циклогексендиона, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления нежелательного роста растений // 2100346

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Новые иммунотерапевтические соединения, содержащая их фармацевтическая композиция и способ снижения уровней фдэ, tnf и nfb // 2188819

Изобретение относится к новым имуннотерапевтическим соединениям формулы в которой Х представляет собой -О- или -(СnН2n)-, в котором n имеет значение 0, 1, 2 или 3; R1 представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода, или моноциклоалкил, содержащий вплоть до 10 атомов углерода; R2 представляет собой водород, низший алкил или низший алкокси; R3 представляет собой (1) фенил или нафталин, незамещенный или замещенный одним или более чем одним заместителем, каждым независимо выбранным из нитро, галогено, амино, амино, замещенного алкилом, содержащим 1-5 атомов углерода, алкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкила, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, алкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, циклоалкокси, содержащего вплоть до 10 атомов углерода, фенила или метилендиокси; (2) пиридин; каждый из R4 и R5, взятый отдельно, представляет собой водород, или R4 и R5, взятые вместе, представляют собой углерод-углеродную связь; Y представляет собой -COZ, -CN или низший алкил, содержащий от 1 до 5 атомов углерода; Z представляет собой -ОН, NR6R6, -R7 или -OR7; R6 представляет собой водород или низший алкил; и R7 представляет собой алкил

Способ получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений и ацильные соединения // 2191770

Изобретение относится к новому способу получения галоген-о-гидроксидифениловых соединений формулы (1), в которых Х- -О- или -СН2-, m = от 1 до 3, n = 1 или 2, которые применяются для защиты органических материалов от микроорганизмов, и к новым ацильным соединениям формулы (8), которые являются промежуточными продуктами, в которых R - незамещенный C1-С8алкил, замещенный 1-3 атомами галогена или гидрокси; или незамещенный С6-С12арил или С6-С12арил, замещенный 1-3 атомами галогена, С1-С5алкилом или C1-С8алкокси

Способ получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила // 2193549

Изобретение относится к новому способу получения галоидзамещенных соединений гидроксидифенила, которые применяются для борьбы с микроорганизмами

Способ получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4- тетрагидронафталин-1-ил)фенокси]эти л}пирролидина и промежуточные соединения // 2195445

Изобретение относится к улучшенному способу получения цис-1-{2-[4-(6-метокси-2-фенил-1,2,3,4-тетрагидронафталин-1-ил] этил} пирролидина, который является промежуточным веществом для получения (-)цис-6-фенил-5-[4-(2-пирролидин-1-ил-этокси)фенил-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ола, который используется в лечении остеопороза, а также к промежуточным соединениям для этого способа

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Халконы, обладающие антипролиферативной активностью // 2203883

Изобретение относится к новым производным халконов общей формулы (А) где Ar - фенил, который может быть незамещенным либо замещенным одним, двумя либо тремя заместителями, независимо выбираемыми из числа Cl, Br, F, -OMe, NO2, CF3, C1-4 низшего алкила, -NMe2, -NEt2, -SCH3, -NHCOCH3; 2-тиенил, 2-фурил; 3-пиридил; 4-пиридил либо 3-индолил; R - -OCH2R1, где R1 выбирают из числа -СН= СМе2, -СМе=СН2, -CCH; при условии, что в случае, когда Ar представляет собой фенил, С4-алкилфенил, 4-метоксифенил или 3,4-диметоксифенил, R может быть любым за исключением 3-метил-2-бутенилоксигруппы

Новые трициклические производные (варианты), фармацевтическая композиция (варианты), способ подавления иммуной реакции или лечения и/или предупреждения аллергических заболеваний (варианты) // 2216533

Изобретение относится к новым трициклическим производным, формулы (I), (Ia'), (Ib'), (Ig'), (If'), их солям и гидратам, которые обладают иммуносупрессорным или антиаллергическим действием, фармацевтическим композициям на основе этих соединений, а также к способу подавления иммунной реакции или лечения, и/или предупреждения аллергических заболеваний

Гетероарил-1-пиперидины и пиперазины, фармацевтическая композиция на их основе, способ лечения психозов и ослабления боли // 2216545