Способ получения трицикло (7,3,1,0, 2,7) тридекадиенов-2,7

 

(11)

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сзид-ву— (22) Заявлено 03.07.75 (21) 2155438 04 (51) М.Кл.- С 07 С 35, 22

С 07 С 49 54

С 07 С 29 00 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 05.03.77. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 30.06.77

Государственнык комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547 593 07 (088.8) по делам изобретений и открытий

В. И. Высоцкий, T. А. Высоцкая, С. А. Юумаков и М. Н. Тиличенко мф

1 (Дальневосточный государственный университет (72) Авторы изобретения з с " еit jgg j i (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИ ЦИКЛ О-(7,3,1,0з т)-ТРИДЕКАДИ ЕНОВ-2,7

Свг СН

С,- г

0В

- СН

Y

Х н,с

0-гС

Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретно трицикло-(7,3,1,02 )-тридекадиенов-2,7 общей форму лы где Х вЂ” H; Y — ОН, или X + Y — О.

Указанные соединения, свойства и способ получения которых в литературе не описаны, могут найти применение в качестве биологически активных веществ или промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Трицикло- (7,3,1,0") -тридекадиены-2,7 получают действием хлорной кислоты на 2,7эпокситрицикло-(7,3,1,0" )-тридеканы в тетрагидрофуране с последу ющим выделением целевого продукта с выходом до 77%.

Исходные соединения получают по известной методике, например 2,7-эпокситрицикло(7,3,1,0-" )-тридеканол-13 получают обработкой соответствующей кетоокиси изопропилатом алюминия, Пример 1. Трпцикло- (7,3,1,0"- )-тридекадиен-2,7-ол-13.

0,2 г 2,7-эпокситрпцикло- (7,3,1,0-" ) -тридеканола-13 растворяют в 5 лл тетрагидрофурана, добавляют 0,05,ил 54%-ной хлорной кислоты и выдерживают сутки при комнатной

5 температуре. Затем нейтрализуют смесь водным раствором соды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат сульфатом магния, фильтруют и упаривают эфир. Остаток разделяют на компоненты при помощи препаратив10 ной тонкослойной хроматографии на окиси алюминия II степени активности в системе эфир — петролейный эфир (1: 3) . Выделяют

0,1 г (53%) целевого продукта.

Т. пл. 102 — 103 С (петролейный эфир).

Найдено: %: С 81; 74; 82,17; Н 9,84; 9,95.

C H 0.

В ыч ислен о, %: С 82,05; Н 9,53.

ИК-спектр (снят на приборе UR-20 в четыреххлористом углероде), см —, 20 3620(0 — Н), 3030(=С вЂ ), 1640 (С=С).

Спектр ПМР (снят на приборе ZKR-60 в дейтерохлороформе): б 5,3 м. д. (мультиплет винильных протонов) .

Пример 2. Трпцикло-(7,3,1,0з )-трндекадпен-2,7-он-13.

10 г (0,04 моль) этиленкеталя 2,7-эпокситрицикло-(7,3,1,0 )-тридеканона-13 растворяют в 200,ил тетрагидрофурана, добавляют

2 м г 54%-ной хлорной кислоты и выдерживают сутки при комнатной температуре и

549456

Формула изобретения

СН2 СН СН с щ, 2

012

Н2С

Ы2С

Составитель H. Базлева

Техред В. Рыбакова Корректор И. Симкина

Редактор Т. Шарганова

Заказ 442/1149 Изд. № Зб Тираж 582 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фпл. прел. «Патент»

3 иас при температуре кипения, затем нейтрализуют водным раствором соды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт сушат сульфатом магния, фильтруют, упаривают эфир и перегоняют остаток в вакууме. Получают

5,8 г (77% ) целевого продукта.

Т. кип. 133 — 136 C/2 ии; по 1,5600; d 4

1,1103.

Найдено, %: С 82,30; 82,68; Н 8,40; 8,48.

С1зН1зО.

Вычислено, %: С 82,93; Н 8,51.

ИК-спектр (в пленке), с,и — : 3030 (=С вЂ” Н), 1720 (С=О), 1640 (С=С).

Спектр ПМР (четыреххлористый углерод);

6 5,27 м. д., дублет, 3l 6 zu (Н вЂ” 8); 5,40 м. д., триплет, зУ 3 га (Н вЂ” 3).

УФ-спектр (измерен на приборе СФ-4а в спирте): Л„, 250 н,и (е 11500, двойные связи в разных циклах).

При обработке натрием в спирте трицпкло- (7,3,1,02 ) -тридекадиен-2,7-он-13 восстанавливается до трицикло- (7,3,1,0 » ) -тридекадиен-2,7-ола-13. При восстановлении водородом над никелем Ренея оба вещества образуют трицикло- (7,3,1,0з ) -тридецен-2,7-ол-13.

Способ получения трицикло- (7,3,1,0 7)— ридекадиенов-2,7 общей формулы где Х вЂ” Н; Y — ОН, или X+Y — О, отл ичаюшийся тем, что соответствующий 2,7-эпокситрицикло- (7,3,1,0 ) -тридекан подвергают взаимодействию с хлорной кислотой в среде тетрагидрофурана.