Способ получения диариловых эфиров , -непредельных фосфоновых кислот

 

О П -И "C -А Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социапистииескир

Республик

0>) 551336

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 19.09.75 (21) 2175501/04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25,03,77. Бюллетень № 11 (45) Дата опубликования описания,23.06.77, (51) М. Кл.е C07F9/40 с

Государстеениый комитет

Совета Миниетроа СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341.26 118

07 (088.8) (72) Авторы изобретения

P. Д. Гареев, Г. А. Кашафутдинов, Г. М. Логинова и А. Н. Пудовик

Казанский ордена Ленина ветеринарный институт им. Н. Э. Баумана (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ а, P—

НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ФОСФОНОВЬИ КИСЛОТ

Изобретение относится к химии фосфороргани= ческих соединений с С вЂ” P связью, а именно к усовершенствованному способу тюлучения диариловых эфиров а,Р - - непредельных фосфоновых кислот общей формулы: б сне с — г(ои)„

I к о где R — арин или замещенный арил, 1Е

R, — водород или низший алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве репеллентов и полупродуктов фосфорорганического синтеза.

Известен способ получения дифениловых эфи- 15 ров а,p - непредельных фосфоновых кислот взаимодействием дифенияхлорфосфита с насьпценными кетонами при 120 С в запаянной трубке (1).

Этот способ не универсален, сложен в технологическом оформлении, кроме того полученные про- чр дукты содержат примеси кислого характера, что исключает возможность их дальнейшего использования в качестве репеллентов.

Наиболее близок к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ полу- 2в

2 кения диариловых эфиров а, p - непредельных фосфоновых кислот взаимодействием дихлорангидрица а, p - непределъной фосфоновой кислоты сфенопом при мольном соопюшении реагентов 1:2 соот ветственно и температуре 60-190 С (2l.

К недостаткам этого способа следует отнести

C необходимость использования 2 моль фенола на.

1 моль дихлорида а, P - непредельной фо сфоновой . кислоты и значительное время реакции (20 — 24 ч) .

Цель изобретения — упрощение процесса получения диариловых эфиров а, p - непредельных фосфоновых кислот.

Для этого предлагают дихлорангидрид д,рнепредельной фосфоновой кислоты подвергать взаимодействию с фенолом при мольном соотношении реагентов 1:1 и продувании через реакционную смесь углекислого газа, с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором едкого патра до рН среды 8-9.

Опись ваемьп способ получения диариловых эфиров а,p - непредельных фосфоновых кислот основан на использовании доступных исходных реагентов, технологически прост и позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (85-92,5%) .

551336

Пример 1. Днфеннловый эфир вюилфосфоновой KHClloIhL

Смесь 14,5 r (0,1 г моль) дихлорангидрнда винилфосфоновой кислоты и 9„4 (0,1 г моль) фенола перемешивают и ип ревают при 130-140 С в течение б

4ч при постоянном продувании углекислого газа для удаления выделяющегося хлористого водорода.

Охлаждают до комнатной температуры, добавляют

10%.ный водный раствор едкого патра до рН 8 и

20 мл бензола. Органический слой отделяют, бензол lO оттоняют. Получают 24,5 r (92,5%) дифенилового офира вмвпфоофоиовой кисвосм, с.кив. 142 C/

Р мм, 1ио 1,5575, Ь В 1,196Î, Найдено,% С64,87; Н4,81; Р12,17;

С5,фй зОзР 16

Вычислено,%: С 64,62; Н 5,00; Р 11,92.

Т.кип, 109,5 - 110 С (l 10 мм) n+®1,5571.

Аналогично получают другие дирйловые эфиры а, P - йепредельных фосфоновых кислот, пере чень и свойства которых приведены в таблице.

Пример 2. Репеллентные свойства дифенилового эфира винилфосфоновой кислоты.

Кусочки тканей (759 см) пропитывают ацетоно выми растворами дифенилового эфира винилфосфоновой кислоты из расчета 4 и 40г на l м по

АДВ (активно-действующее вещество). Йропитанные кусочки тканей оставляют свободно раэвепюнными в комнатных условиях. Через 24 ч, 10, 30, 50, 90, 120 и 150 суток определяют коэффициент отпугивающего действия (КОД) тканей в отношении лабораторной культуры блох, КОД определяют на основании числа блох, оставшихся на опытных и контрольных (непропитанных препаратом) образцах тканеи, по истечении-30, 60, 120 и 180 сек с момента прекращения возможности вспрыгивания насекомых на ткань. Йо КОД четырех отрезков времени выводят среднее. Дпя сравнения эффективности дифенилвинилфосфоната в параллельных опытах используют известньге репеллентыгексамид .и ДЭТА.

Ч, о

«О ( о

5. /) и„

С»

"О

О (» ь" г»

Ю О

Г )

Ю и ( О"

° « /) о о

СЧ о о

vi

60. LA »

60 г 3

С 4 1О

О

Я СР о q»

$$ а

00 О

«ф «.

4 ) г- о а а к в . ч

« (4

I ь (о„ Ч" Ch

О1 00

«Ф ж о

Ж (34 с

1О

«О

Vl О

° 1

551336 Cl

Ф

lA О

551336

Составитель Л. Карулина

Техред .М. Ъеъицкал

Редактор В. Дибобес

Корректор С. Болдижар

Тираж 553 " Подписное

ЦНИИПИ Государственного ко ипета Совета Министров СССР по делам изобретений н открьпнй

113035, Москва, Ж-ÇS, Раушскаи наб. д, 4/5 заказ 83/14

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектнаа, 4

Формула изобретения

1. Способ получения диариловых эфиров а рнепредельных фосфоновых кислот общей формулы

СН2 1 Р(ОМЪ

"г у где R - арил или заьащенный/арин, Вт — водород или низший алкил, взаимо- 19 дейсттанем дихлорангндрнда а, ф - непредельной фосфоновой кислоты с фенолом при нагревании, о т л и. чающийся тем, что, с целью упрощениялро.

Ю люлин 1:1 н процесс ведут при продувании через реакционную смесь углекислого газа с последующей обработкой реакционной смеси водным раст вором едкого патра до рЦ среды 8-9.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 130-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Нуртдинов С.Х., Хайруллин PÑ., Цнвунин

В.С., Зыкова Т.в., Камай Г.Х» О взаимодействи» диарилхлорфосфитов с насьпценными кетонамн, ЖОХ, 1972 т. 42, с.123-125.

2. Патент США 11е 2365466, кл. 260-543, !944 (прототип).