Моющее средство для стирки текстильных материалов

 

СПИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (>i) 552905

Союз Советских

Социапистимеских

Республик

К ПАТИН ТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.11.72 (21) 1848280/04 (23) Приоритет — (32) 22.11.71 (31) Р2157785.5 (33) ФРГ

Опубликовано 30.03.77. Бюллетень № 12 (5 1) М. Кл.2 С 11D1/40

С 11D 1 65 //

D 05M 13/38

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (531 УДК 677 042 2 661 .185(088.8) Дата опубликования описания 23.06.77 (27) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Вернер Эккерт и Ханс-Юрген Леманн (ФРГ) (71) Заявитель

Иностранная фирма

«Хенкель унд Ки ГмбХ» (ФРГ) (54) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО ДЛЯ СТИРКИ ТЕКСТИЛЬНЫХ

МАТЕРИАЛОВ

Настоящее изобретение относится к средстам для стирки и мягчения текстильных изделий, При стирке в стиральных машинах ткани, в частности ткани из целлюлозных материалов, например хлопчатобумажная и льняная ткани, грубеют, что нежелательно влияет на их эксплуатационные свойства.

Известно моющее средство для стирки текстильных материалов, содержащее N,N,N,N тетраметил; N,N-диалкил-2-окси-1,3- пропилендиаммонийхлорид — мягчитель ткани,,поверхностно-активное вещество, например лаурилмоноэтаноламид, органические и неорганические добавки.

Однако это средство оказывает недостаточно смягчающее действие.

Кроме того, мягчитель ткани несовместим с поверхностно-активными веществами, вследствие чего введение такого типа мягчителей к обычным средствам для стирки, содержащим анионные поверхностно-активные вещества, не имеет практического значения.

С целью устранения этого недостатка предложено в состав моющего средства в качестве мягчителя ткани вводить 2 — 20 вес. % продукта взаимодействия 1 — 3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2 — 6 атомов углерода, монозамещенного алифатическим углеводородным радикалом с 8 — 24 углеродными атомами при следующем соотно5 шении компонентов, вес. %:

Поверхностно-активное вещество 3 — 60

Продукт взаимодействия 1 — 3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2 — 6 атомов

10 углерода, монозамещенного алифатическим углеродным радикалом с 8 — 24 углеродными атомами 2 — 20

Добавки До 100

)5 Введение данного мягчителя позволяет совместить стирку и мягчение белья в одну операцию и предотвратить грубение белья.

Применяемые согласно изобретению продукты алкоксилирования получают из N-мо20 нозамешенных алкандиаминов взаимодействием с соответствующей окисью алкена без катализатора.

При реакции обменного разложения 3 моль или менее окиси алкена, в результате при25 сутствующих 3 атомов водорода амина возникают соответствующие N- (2-гидроксиалкил) -производные. При условиях реакции,3

552905 практически не образуются цепи полиалкиленгликолевого эфира.

Получаемые из технических исходных продуктов продукты алкоксилирования в основном содержат алифатические радикалы, предпочтительно неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, например лауриловый, миристиловый, пальмитиловый, пальмитолеиловый, стеариловый, олеиловый, арахиниловый, бегениловый лигноцериловый радикалы.

Стирку и мягчение текстильных изделий осуществляют известным образом с использованием стиральных ванн, содержащих анионные поверхностно-активные вещества и мягчитель текстильных тканей, и обработкой белья при температуре ванны от 20 до 100 С.

При стирке длительность и модуль ванны зависят от качества белья и от условий, существующих в домашнем хозяйстве, промышленных прачечных и текстильной промышленности. Соответственно этому можно варьировать температуру воды, а также и концентрацию содержащихся в ней активных веществ.

Например, при стирке в барабанных стиральных машинах применяют композиции с содержанием 0,4 — 1,2 г/л поверхностно-активного компонента и 0,3 — 1,0 г/л мягчителя текстильных тканей, в то время как в машинах чанового типа применяют предпочтительно

0,2 — 0,5 г/л поверхностно-активного компонента и 0,1 — 0,4 л/л мягчителя текстильных тканей, причем при обоих вариантах стирки целесообразно ввести поверхностно-активный компонент в количестве, равном количеству мягчителя текстильных тканей или больше.

При стирке в области высоких температур и при температуре кипения, т. е. в основном в пределах от 75 до 98 С, к стиральной ван не можно прибавить перекисные соединения в количестве, соответствующем количеству

0,05 — 0,2 г/л активного кислорода. При стирке текстильных изделий, отличающихся простотой ухода, из хлопчатобумажной ткани, льняного полотна, шерсти и синтетических волокон, например полиамидных, полиакрилнитриловых, полиэфирных, полиуретановых и т. д. волокон, предлагаемое средство применяют при температуре 30 — 60 С.

Предлагаемое моющее средство содержит компоненты в следующих пределах, вес. :

Поверхностно-активная композиция, состоящая из 50 — 80% анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа, предпочтительно с 8 — 18 атомами углерода в гидрофобном радикале, мыл, включая присутствующую в случае необходимости долю мыла, происходящего от насыщенных жирных кислот с 20 — 26 атомами углерода и служащего как ингибитор пены, и, в случае необходимости, неионогенных поверхностно-активных веществ 5 — 80, предпочтительно 12 — 40.

Продукт алкоксилирования 5 — 20

Ингибиторы пены неповерхностного-активного ти па 0 — 10

Стабилизаторы пены 0 — 10

Скелетные вещества, причем часть этих скелетных веществ реагирует щелочным образом и количество проявляющих щелочную до нейтральной реакции скелетных веществ предпочтительно составляют 0,5 — 7-кратного, в частности 1 — 5 от общего поверхностно-активного вещества 95 — 20, предпочтительно

85 — 35. Другие обычные компоненты моющих средств, например, принимающие грязь вещества, энзимы, осветлители, антимикробные вещества, отбеливающие средства, душистые вещества и красители, вода 0 — 40, предпочтительно 3 — 25.

Предлагаемое средство пригодно для стирки всех обычных видов текстильных изделий.

Абсорбционная способность обработанных текстильных изделий практически не уменьшается. Кроме того, белье после обработки обладает действенными антистатическими свойствами, благодаря которым улучшаются эксплуатационные свойства изделий из синтетических волокон.

Поскольку в предлагаемом стиральном средстве содержится мыло, количественное соотношение анионных поверхностно-активных веществ сульфонатного и (или) сульфатного типа к мылу составляет от 30: 1 до 1: 5, предпочтительно от 20: 1 до 1: 2.

Стиральное средство может содержать отбеливающий компонент, количество которого, включая возможные стабилизаторы и (или) активаторы, может составлять 2 — 35, предпочтительно 7 — 30 вес. % от общего средства.

Остальные скелетные вещества состоят из не менее 15% по весу комплексообразующих скелетных веществ, например триполифосфата и (или) органических комплексообразователей.

Данные стиральные средства могут быть применены в виде жидкостей, паст или порошков; преимущественно их изготовляют в порошкообразном виде различными известными методами. Причем мягчитель примешивают к порошкообразному стиральному средству, либо все компоненты мягчащего стирального средства смешивают и переводят в порои кообразную форму. В самом простом случае, поскольку компоненты присутствуют в виде более или менее тонких, порошков или гранулятов, мягчащее стиральное средство можно получать перемешиванием этих компонентов.

В промышленности обычно готовят водную суспензию компонентов стирального средства или части компонентов, а суспензию переводят в сухой продукт. При этом можно в вод ную исходную смесь вводить способные к гид. ратации неорганические соли как часть скелетных веществ в таких количествах, чтобы они смогли связать общую, присутствующую

552905 в исходной смеси воду в виде кристаллизационной воды. Такая исходная смесь затвердевает без дальнейшей обработки, превращаясь в твердый продукт, причем этот процесс можно ускорить путем охлаждения. Затем твердый продукт измельчают известным образом. Если при этом используют метод холодного распыления, то сразу же получается, порошкообр азный продукт.

В качестве способных к гидратации неорганических солей можно применять водорастворимые соли, образующие твердые, устойчивые гидраты, например триполифосфат натрия, пирофосфат натрия, сульфат натрия, карбонат натрия, которые известны также и как скелетные вещества, описываемые ниже.

Согласно предпочитаемому в настоящее время способу изготовления стирального средства, водную исходную смесь известным образом подсушивают при повышенных температурах, либо на горячих площадках, либо в струе горячего воздуха. В случае изготовления мягчащих стиральных средств, исходя из водной суспензии, предпочтительно работают таким образом, что предлагаемый мягчитсль для текстильных тканей и другие компоненты стирального средства как, например, поверхностно-неактивные ингибиторы пены, отбеливающие средства, энзимы и т.д. невмешивают в водную исходную смесь, а дополнительно прибавляют к порошкообразному стиральному средству. При этом иногда сначала переводят эти вещества в сухой порошкообразный предваригельный продукт путем перемешивания с частью скелетных веществ, а затем примешивают этот продукт известным образом к стиральному порошку.

Ниже описаны компоненты мягчащих стиральных средств в порядке классов веществ.

Поверхностно-активные вещества содержат в молекуле не менее одного гидрофобного радикала, состоящего в большинстве случаев из

8 — 26, предпочтительно 10 — 22, и в частности

12 — 18 атомов углерода и не менее одной анионной, неионогенной или. амфотерной, обеспечивающей водорастворимость группы. Гидрофобный, предпочтительно насыщенный радикал в большинстве случаев принадлежит к алифатическому, в случае необходимости также и к алициклическому типу. Он может быть связан с обеспечивающими водорастворимость группами непосредственно или через промежуточные звенья, например бензольные кольца, группы эфиров карбоновых кислот, карбонамидов или амидов сульфокислоты, а также через связанные в виде простых или сложных эфиров радикалы многовалентных спиртов.

В качестве активного стирального средства могут быть мыла из природных или синтетических жирных кислот, а также из смоляных или нафтеновых кислот, в частности, «сли эти кислоты имеют йодные числа не выпе 80, предпочтительно ниже 10

60 б5

Среди синтетических анионных поверхностно-активных средств особенное практическое значение имеют сульфонаты и сульфаты.

В состав сульфонатов входят, например, алкилбензолсульфонаты с неразветвленными алкильными радикалами С9», в частности

С» ><, алкансульфонаты, получаемые из насыщенных алифатических Cs is, в частности

Сn» углеводородов путем сульфохлорирования или сульфоокисления, известные под наименованием олефиновые сульфонаты, смеси из алкенсульфонатов, оксиалкансульфонатов и дисульфонатов.

В состав сульфонатов входят также и соли, предпочтительно соли а-сульфожирных кислот с щелочными металлами, а также и соли эфиров этих кислот с одно- или многовалентными, содержащими 1 — 4, предпочтительно 1 — 2 атомов углерода, спиртами.

Г1одходящими сульфонатами являются также соли эфиров жирных кислот оксиэтансульфокислоты или диоксипропансульфокислоты, соли эфиров жирных спиртов низших, содержащих 1 — 8 атомов углерода алифатических пли ароматических сульфомонокарбоновых или сульфодикарбоновых кислот, сульфонаты алкилглицерилового эфира, а также и соли амидообразных продуктов конденсации жирных кислот или сульфокпслот с аминоэтансульфокислотой.

Г1оверхностно-активные средства сульфатного типа включают сульфаты жирных спиртов, в частности изготовленные из кокосовых жирных спиртов, сал ьных жирных спиртов или олеилового спирта, дальше сульфатированные алкилоламиды жирных кислот или моноглицериды жирных кислот, а также и сульфатированные продукты алкоксилирования алкилфенолов (Cs» — алкил), жирных спиртов, амидов жирных кислот или алкилоламидов жирных кислот с 0,5 — 20, предпочтительно 1 — 8, в частности 2 — 4 этиленовыми и (или) пропиленгликолевыми радикалами в молекуле.

В качестве анионных поверхностно-активных веществ используют также сложные эфиры жирных кислот или простые эфиры жирных спиртов оксикарбоновых кислот, а также и амидообразные продукты конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминокарбоновыми кислотами, например с гликоколом, саркозином или продуктами гидролиза белка.

Анионные поверхностно-активные вещества в большинстве случаев присутствуют в виде солей щелочных металлов, в частности натрия, аммония, низших алифатических аминов или алкилоламинов.

К неионогенным поверхностно-активным средствам относятся пол иэтиленгликолевые эфиры, получаемые присоединением 4 — 100, предпочтительно 6 — 40, в частности 8—

20 моль окиси этилена к жирным спиртам, алкилфенолам, жирным кислотам, жирным аминам, амидам жирных или сульфокислот и растворимые в воде продукты присоединения

552905 окиси пропилена или бутилена к вышеуказанным соединениям. К неионогенпым веществам принадлежат продукты, получаемые из нерастворимых в воде по.н!пропиленгликолей или нерасгворимых в воде пропоксилированных низших, содержащих 1 — 8, предпочтительно 3 — б атомов углерода, алифатических спиртов или из нерастворимых в воде пропоксилированных алкилендиаминов путем этоксилирования до достижения растворимости в воде. В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также известные «Ucon — Fluid», продукты, алкилоламиды жирных или сульфокислот, производные моно- или диэтаноламина, дигидроксипропиламина или других полигидроксиалкиламинов, например глицаминов. К неионогенным веществам относятся также и окиси высших третичных аминов с гидрофобным алкильным радикалом и двумя более короткими, содержащими каждый не больше 4 атомов углерода, а.ëêHëüHbIìH и (или) алкилоловыми радикалами.

Амфотерные поверхностно-активные вещества содержат в молекуле как кислые группы, например группы карбоксила, сульфокислот, полиэфиров серной кислоты, фосфорной кислоты и неполных эфиров фосфорной кислоты, так и основные группы, например первичные, вторичные, третичные и четвертичные а м мониевые группы. Лмфотерные соединения с четвертичными аммониевыми группами принадлежат к типу бетаинов. Карбоксильные, сульфатные и сульфонатные бетаины имеют большое практическое значение благодаря своей хорошей совместимости с другими поверхностно-активными веществами.

Пенообразующую способность поверхностно-активных веществ можно повышать или снижать комбинацией подходящих типов по. верхностно-активных средств, таким же образом ее можно изменять прибавлением поверхностно-неактивных органических веществ.

В качестве пеностабилизаторов при поверхностно-активных средствах сульфонатного или сульфатното типа используют капиллярноактивные кар боксильные или сульфобетаины, и неионогенные вещества на основании алкилоламида. Кроме того, для этой цели пригодны также спирты жирного ряда или . высшие концевые диолы.

Уменьшения пенообразующей способности — при работе в машинах достигают путем комбинации различных типов поверхностно-ак.тивных веществ, например сульфатов и(или) сульфонатов, и (или) неионогенных средств с одной стороны, с мылами с другой. При вве. дении мыл пенообразующая способность снижается по мере повышения степени насыще- ния и числа атомов углерода радикала жирной кислоты. В качестве уменьшающих об- разование пены средств иногда используют мыла насыщенных жирных кислот с числом атомов углерода от 20 до 24.

З0

Поверхностно-неактивные пеногаси гели включают iU-алкплированпые аминотриазины, иногда содержащие хлор, получаемые реакц((сй ооме !!!ОГО разложен!!я 1 моль хлорида циануровой кислоты с 2--3 моль моно- пли дналкилампна с б — 20, предпо ггительно 8—

18 атомами углерода в алкильном радикале.

Подобное действие оказывают также пропоксцлированные или бутоксилированные аминотриазнны, например продукты, получаемые присоединением 5 — 10 моль окиси пропилена к 1 моль меламина и дополнительным присоединением к этому производному окиси пропилена 10 — 50 моль окиси бутилена.

Пеногасителями поверхностно-неактивного типа являются нерастворимые в воде органические соединения — парафины или галоидпарафины с точкой плавления ниже 100 С, алифатические кетоны с С!ц до С4О, а также алифатические эфиры карбоновых кислот, содержащие в кислотном или спиртовом радикале, или в каждом из этих радикалов не менее 18 атомов углерода (например, триглицериды или эфиры жирных кислот и кирных спиртов) . Их можно использовать прежде всего при комбинациях поверхностно-активных веществ сульфатного или сульфонатного типа с мылами для уменьшения пены.

Неионогенными поверхностно-активными средствами с особенно слабой пенообразующей способностью, применяемыми как таковые или в комбинации с анионными, амфотерными и неионогенными поверхностно-а«тивными средствами, и снижающими пенообразующую способность средств с большей пенообразующей способностью, являются продукты присоединения окиси пропилена к вышеописанным капиллярноактивным полиэтиленгликолевым эфирам.

В качестве скелетных веществ используют слабокислые, нейтральные и щелочные неорганические или органические соли, в частности неорганические или органические комплексообразователи.

Слабокислыми, нейтральными или щелочными солями являются, например, бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочных металлов, первичные, вторичные или третичные ортофосфаты щелочных металлов, вторичные или четвертичные пирофосфаты щелочных металлов, известные как комплексообразователи метафосфаты, сульфаты щелочных металлов, а также и соли щелочных металлов органических, не капиллярноактивных, содержащих 1 — 8 атомов углерода, сульлокислот, карбоновых кислот и сульфокарбоновых кислот. К таким веществам относятся водорастворимые соли бензол-, толуол- или ксилолсульфокислоты, водорастворимые соли сульфоуксусной и сульфобензойной кислот или соли сульфодикарбоновых кислот также как и соли уксусной, молочной, лимонной и винной кислот.

В качестве скелетных веществ могут быть использованы и водорастворимые соли высо552905

Х ОК

I 1

С-Р=О

1 I К ОН

ОБХ ОК

I I 1

О=Р-С вЂ” Р= О

1 I 1

0HZ OH

ОНХ ОН ! 1 I

О=à — С-P =О

ОНН ОН

Х ОН ! I

С-Р=

Y ОН

НО Х

1 1

=Р-С

I I

НО Г

Х ОН ! I

С вЂ” Р=О

Y ОН

3 б

-R -М комолекулярных поликарбоновых кислот, B частности полимеризаты малеиновой, итаконовой, мезаконовой, фумаровой, аконитовой, метилепмалоновой и цитраконовой кислот, Пригодны также и смешанные полимеризаты этих кислот между сооой или с другими, полимеризующимися веществами как, например, с этиленом, прапиленом, акриловой кислотой, метакриловой кислотой, кротоновой кислотой, 3-бутенкарбоновой кислотой, 3-метил-3-бутенкарбоновой кислотой, а также и с винилметиловым эфиром, винилацетатом, изобутиленом, акриламидом и стиролом, Комплексообразующими скелетными веществами могут быть слабокислые метафосгде R — алкильные;

К вЂ” алкиленовые радикалы с 1 — 8, предпочтительно 1 — 4 атомами углерода;

X u Y — атомы водорода или алкильные радикалы с 1 — 4 атомами углерода;

Z — группы — ОН, — ХН или — NXR.

Для:практического применения используют прежде всего следующие кислоты: метилендифосфоновую, 1-гидроксиэтан-1,1дифосфоновую, 1-аминоэтан-1,1-дифосфоновую, аминотриметиленфосфоновую, метиламино- или этиламиноди(метиленфосфоновую) и этилендиамиитетраметиленфосфоновую. Все эти комплексообразователи могут присутствовать в виде свободных кислот, предпочтительно в виде солей щелочных металлов.

В качестве скелетных веществ используют и высокомолекулярные поликарбоновые кислоты, например практически несшитые, содержащие в главной цепи прежде всего связи С вЂ” С, полигидроксикарбоновые кислоты и полиформилкарбоновые кислоты, построенные в основном из этиленовых единиц, c HàáæåHíûõ каждая одной карбоксильной, формильной, гидроксильной или гидроксиметильной группами. В полигидроксикарбоновых кислотах соотношение кар боксильных гр ни к гидроксильным группам составляет

1,1 — 15, предпочтительно 2 — 9, а степень полимеризации предпочтительно 3 — б00. Их можно получить, например, сополимеризацией акролеина и акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода с последующей реакцией по Канннннаро.

При полиформилкарбоновых кислотах соотнощение карбоксильных к формильным группам составляет не менее 1, степень полимеризации предпочтительно 3 — 100, Полимефаты, шелочные полифосфаты, в частности триполифосфат. Их можно полностью или частично заменить органическими комплексообразователями.

5 K органическим ком плексообразователям относятся, например, нитролотриуксусная кислота, этилендпаминтетрауксусная кислота, N-оксиэтилэтилендиаминтриуксусная кислота, полиалкиленполиамин-N.ïîëèêàðáîíîâûå кис10 лоты и другие известные органические комплексообразователи, причем возможно применение комбинаций различных веществ. К другим известным комплексообр азователям принадлежат также и ди- и полифосфоновые

15 кислоты следующей структуры: ры могут иметь концевые гидроксильные группы. Их можно получать, например, окислительной полимеризацией акролеина с перекисью водорода. Мягчащие стиральные сред20 ства могут содержать также и пригн!мающие грязь средства, выдерживающие отделенные от волокна загрязнения в стиральной ванне, в суспендированном состоянии, чем предотвращается посерение белья. Для этой цели

25 применяют водорастворимые коллоиды, в болыиинстве случаев органические, например водорастворимые соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатина, соли эфирокарбоновых кислот, или эфир осульфокислот

З0 крахмала, или целлюлозы, или соли кислых эфиров серной кислоты целлюлозы или крахмала. Пригодны также и водорастворимые, содержащие кислые группы, полиамиды.

Кроме того, можно использовать растворимые

З5 крахмальные препараты и другие крахмальные продукты, например расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т. д. Используют также и поливинилпирролидон.

Компоненты мягчаших стиральных средств, 40 в частности скелетные вещества, в большинстве случаев выбирают так, чтобы препараты показывали нейтральную до явно щелочной реакции, чтобы значение рН 1%-ного раствора препарата составляло 7 — 12. При этом

45 средства для стирки тонких тканей проявляют в большинстве случаев нейтральную до слабощелочной реакции (значение рН 7 — 9,5), в то время как средства для стирки при температуре кипения име!от рН 9,5 — 12, предпоч50 тительно 10 — 11,5.

Среди отбеливающих средств, выделяющих в воде Н О, практическое значение имеют тетрагидрат перборнокислого натрия (NaBOq.

552905

N -Ю НС=4н я

11 .НзОз ЗНзО) и моногидрат (NaBOq.НзО ).

Однако подходят также и другие, выделяющие НзОз, бораты, например перборакс

Na;B,0-,.Нз0. Эти соединения можно отчасти или полностью заменить другими носителями активного кислорода, в частности пероксогидратами, например перкарбонаты (ХазСОЗ . 1,5НзОз), перпирофосфаты, пергидраты цитрата, перкарбамид или соединения меламина

НзОз, а также и выделяющими НзОз солями надкислот, например кароаты (КН$0з), пербензоаты или перфталаты.

Растворимые или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений добавляют в количестве от 0,25 до 10 вес. .

В качестве нерастворимых в воде перстабилизаторов, составляющих например, 1 — 8, предпочтительно 2 — 7 вес. % общего препарата, используют получаемые в большинстве случаев путем осаждения из водных растворов силикаты магния MpC: $10з от 4: 1 до

1: 4, предпочтительно от 2; 1 до 1: 2. Вместо

В этой формуле R и R могут означать алкоксильные группы, аминогруппу или радикалы алифатических, ароматических или гетероциклических первичных или вторичных аминов, а также и радикалы аминосульфокислот. Содержащиеся в п речисленных выше группах алифатические радикалы состоят из

1 — 4, в частности 2 — 4 атомов углерода, в то время как гетероциклические кольцевые системы состоят в большинстве случаев из 5или 6-членных колец. В качестве ароматических аминов могут быть радикалы анилина, антраниловой кислоты или анилинсульфокислоты.

Ri означает радикал †ХНСзНз, Кз может означать следующие радикалы: КН КНСНЗ NHCH2СН20H

КНСНЗСН90СНЗ ХНСНРСНЗСН ОСНЗ вЂ” N(ÑÍ3) СН2СН20Н, — N (СН2СНЗОН) 2, морфолино МНСзНз МНСзН4$0зН, — ОСНз, Относительно сродства к волокну некоторые из этих осветлителей следует рассматривать как переходные типы к полиамидным осветлителям, например осветлитель с R =

= — КНСзНз. К осветлителям для хлопчатобумажной ткани на основании диаминостильбендисульфокислоты принадлежит также и соединение 4,4 -бис- (4-фенил-1,2,3-триазол-2ил) -2,2 -стильбендисульфокислота.

К полиамидным осветлителям принадлежат диарилпиразолины согласно формулам

-r I u I П них употребляют также другие силикаты щелочноземельных металлов, кадмия или олова соответству ющего состава. Окиси олова, содержащие воду, могут быть также использо5 валы в качестве стабилизаторов. Водорастворимыми стабилизаторами, которые могут присутствовать совместно с водонерастворимыми, являются органические комплексообразователи, количество которых может составlo лять 0,25 — 5, предпочтительно 0,5 — 2,5 вес. % общего препарата.

Применяемые осветлители представляют собой производные аминостильбенсульфокис15 лоты или диаминостильбендисульфокислоты, диарилпиразолинов, карбостирила, 1,2-ди-(2бензоксазолил)- или 1,2-ди-(2-бензимидазолил)-этилена, бензоксазолилтиофена и кумарина.

2О Примерами осветлителей класса производных диа мпностильбендисульфокислоты являются соединения формулы I

В формуле II и R и Кз означают атомы водорода, в случае необходимости замещенные карооксильными, карбонамидными или эфирными группами алкильные или арильные ра40 дикалы;

R4 и Кз — водород или короткоцепные алкильные радикалы;

Лг и Агз — арильные радикалы, например фенил, дифенил или нафтил, которые мо45 гут иметь другие заместители, например гидроксильные, алкоксильные, гидроксиалкильные, амино-, алкиламино-, ациламино-, карбоксильные группы, группы эфиров карбоновой кислоты, сульфокислоты, сульфонамидные

50 и сульфогруппы или атомы галогена.

Радикал R> формулы III может означать группы CI, — $0зКНз, — SONICÍ = СНз и — СООСНзСНзОСНЗ, в то время как радикал

Rs в большинстве случаев означает атом хло55 ра. В состав полиамидных осветлителей входит также и 9-цианоантрацен.

552905

13

Таблица 1

Номер по порядку

Кислотное число

Гидроксильное число

Титрование

Цвет

7,24

400

Светло-желтый, жидкий

7,08

400

0,4

Темно-желтый, жидкий б

400

0,3

Теми >-желтый, жилки 1

3.8 1

370

0,5

Желтый, вязкий

355

5,90

Светло-желтый, образный

Желтый, жидкий пасто325

5,73

0,2

5,05

Желтый жидкий

5,32

Золотисто-желтый, жидкий

0,3

330

4 g2

0,5

Золотисто-желтый, жидкий

Желтый, пастообразный

325

5,07

340

К группе полиамидных осветлителей относятся алифатические или ароматические замешенные аминокумарины, например 4-метил7-диметиламино- или 4-метил-7-диэтиламинокумарин. Полиамидными осветлителями могут служить также и соединения 1- (2-бензимидазолил) -2- (1-гидроксиэтил - 2 - бензимидазолил) -этилеH и 1-этил-3-фенил-7 - диэтиламинокарбостирил. В качестве осветлителей для полиамидных и полиэфирных волокон используют 2,5-ди- (2-бензоксазолил) -тиофен, 2- (2бензоксазолил) -нафто- (2,3-b) -тиофен и 1,2-ди(5-метил-2-бензоксазолил)-этилен.

Если осветители вместе с другими компонентами присутствуют в виде водного раствора или пасты и переводятся в твердое состояние путем подсушивания при повышенных температурах, рекомендуется, с целью стабилизации осветлителей, прибавлять органические комплексообразователи в количествах не менее 0,1, предпочтительно 0,2 — 1 вес. /о твердых продуктов.

Прибавляемые ферментные препараты прежде всего представляют собой смеси энзимов различного действия, например протеазы, карбогидразы, зстеразы, липазы, оксидоредуктазы, каталазы, пероксидазы, уреазы, изомеразы, лиазы, трансферазы, десмолазы или нуклеазы. Особую роль играют энзимы, получаемые из штаммов бактерий или грибов, Активное ве;цество формулы 1

N-Додецпл-1,3-пропапдпампп . 1 окись этилена

N-1(окосалкин-1,3-пропандиампп

1 окись пропплепг

М-Кокосалкин-l,3-пропанднамин .

2 окись пропплепа

N-Тетрадсцил-1,2-этандиами .

° 2 окись этпл на

N-Гексадецил.-1,3-пропандиампн °

2 окись этилена

Х-Салоалкнл-1,3-пропандпампн . . 1,5 окись пропплена

N-Салоалкпл-1,3-пропандиамип

2 окп.ь этпл"иа

N-Салоалкил-!,3-пропандиамин

2 окись пропил.«а

NI-Салоалкил-1,3-пропандиамин .

° 3 окись пропилспа

N-Гидросалоалкпл - 1,3-пропандиампп 2 окись этилена

Метод приготовления. 1 моль диамина растворяют приблизительно в двукратНоМ по весу количествс диметилового эфира диэтиленгликоля, после чего раствор нагревают в автоклаве до 110 — 130 С с выбранным количеством окиси алкена. Реакция длится в частности протеазы или амилазы, отличающиеся тем, что они сравнительно устойчивы против щелочных и перекисных соединений и анионных поверхностно-активных веществ и

5 проявляют свою активность еще при темпепатурах до 70 С.

Ферментные препараты получают в виде водных растворов активных веществ или в виде порошков, гранулятов или продуктов хо10 лодного распыления. В качестве наполнителей эти препараты часто содержат сульфат натрия, хлористый натрий, орто-, пиро- или полифосфаты щелочных металлов, в частности триполифосфат. Особенное значение при15 дают беспыльным препаратам. Их получают известным образом внесением маслянистых или пастообразных неионогенных поверхностно-активных веществ, например гранулированием с помощью расплавов, содержащих кри20 сталлизационную воду солей в собственной кристаллизационной воде.

Можно внести энзимы, специфические для определенного рода загрязнения, например протеазы или амилазы, или липазы, однако

25 предпочитают комбинации энзимов различного действия, в частности комбинации из протеаз и амилаз.

В табл. 1 приведены используемые в на30 стоящем моющем средстве мягчители тканей.

5 час. После отдистиллирования растворителя продукт реакции получают в виде вязкой жидкости или пасты.

В таол. 1, а также 2 и 3 кокосалкил, сало35 алкил подразумеваются алифатические углеводородные радикалы с распределением длин

55290516

4,5? цепей и двойных связей в соответствии с дан. ными естественными жирами; гидросалоалкил и т. д, соответствует гидрированному практически до насыщения (йодное число 3) радикалу.

Содержащиеся в моющих средствах солеобразные компоненты — солеобразные поверхностно-активные вещества, другие органические соли, а также и неорганические соли присутствуют в виде натриевых солей.

В качестве:поверхностно-неактивного пеногасителя в примерах применяется смесь 45

N,N -ди- (алкиламино) -хлортриазина и приблизительно 55 /о N,N,N"-три- (алкиламино)триазина. В этих производнь|х триазина алкильные радикалы присутствуют в виде смеси гомологов с 8 — 18 атомами углерода. Можно использовать также и производное монохлортриазина или триалкилаМинотриазин. Если описанные продукты содержат синтетические сульфаты или сульфонаты совместно с мылом, можно ввести другие поверхностно-неактивные пеногасители, например парафиновое масло или парафин. При изготовлении препаратов поверхностно-неактивный пеногаситель растворяют в подходящем органическом растворителе или в плавленом состоянии, при помощи сопла опрыскиванием наносят на находящийся в движении порошкообразный препарат.

Во всех примерах указания количеств относятся к чистым веществам, которые могут содержать примеси, например воду, сульфат натрия, хлористый натрий, карбонат натрия и т. п. Небольшие количества сульфата натрия присутствуют в качестве примеси к анионным поверхностно-активным веществам. Так как такие примеси не оказывают никакого отрицательного влияния на активность отдельных веществ, они не упомянуты в составах. Выражение «остаток» означает в основном воду и вышеуказанные соли, а также красящие и душистые вещества.

Достигаемое стиркой предлагаемым стиральным веществом действие показано следующими примерами:

Пример 1. В лабораторной стиральной машине (лаундерометр) стирают два типа хлопчатобумажной мохнатой ткани.

Тип А — новая ткань, тип Б — ткань, которой придана жесткость путем стирки в течение 240 час при 95 С и модуле ванны 1:25, 5 раз по 30 мин. Стиральным средством служит в каждом случае 7 r/ë препарата следующего состава:

Вещество Содер?канне, вес. /о

1. Соль алкилбензолсульфокислоты с 10 — 15, в частности 11 — 13 атомов углерода алкильной цепи 5,5

2. Мыло Б (содержащее, вес. о/о.

CIg 8; CIA 32; С2О 121 С22 48)

3. Продукт присоединения

10 окиси этилена к технич скому олеиновому спирту 2,5

- 4, Триполифосфат натрия

5. Зтидендиаминтетрауксусной кислоты б. МА,:О 3,331О, 7. Соль ка1?боксимстнлцеллюлозь1

8, Перборат (содержит около 10 /о . икт. кислорода =. продукт состава NaBO H 0 3H O)

- 9. Мягчитель текстильных тканей

10, Сульсрат натрия и вода

2,0

5,0

1,()

18,0

9,0

Остаток

Стиральное средство этого состава готовят перемешиванием высушенного распылитель15 ным способом порошкообразного стирального средства, состоящего из компонентов 1 — 7 и 10, с перборатом 8 и мягчителем 9 текстильных тканей. Мягчителя„è.могут служить активные вещества, приведенные в табл. 1.

20 Для сравнения применяют не содержащее мягчитель текстильных тканей стиральное средство, в котором количество мягчителя согласно вышеуказанному составу замешено сульфатом натрия. После стирки испытуе25 мые ткани полощут, центрифугируют и развепп|вают для сушки.

Затем проводят оценку грифа ткани по отметкам, начиная с 1 (наполненность и большая мягкость на ощупь) до 6 (большая

30 жесткость на ощупь). На основании оценок, полученных после пятой стирки, вычисляют достигнутое олагодаря применению мягчителя улуч.пение грифа.

Предельные оценки грифа 1 и б определяют следующим образом.

Пробы из новой хлопчатобумажной мохнатой ткани подвергают обработке в автоматической стиральной машине кипячением с применением воды с добавкой 2 г/л триполифос40 фата в течение 240 час. После сушки ткани дают отметку б (тип Б). Из проб новой хлопчатобу IB?KHQH мохнатой ткани удаляют отделку, после чего пробы подвергают обработке раствором 0,5 г/л хлористого дисалоалкил45 днметиламмония. Смягченной таким образом ткани дают отметку 1. Проба, применяемая в испытании, необработанной хлопчатобумажной мохнатой ткани (тип А) получает отметку в пределах от 1,5 до 2.

50 По данным табл. 2 ясно, что при применении продуктов алкоксилирования согласно настоящему изобретению в качестве мягчителя текстильных тканей возникновение жесткости на ощупь у новой ткани практически

55 избегается, а ткань, которой предварительно была придана жесткость, получает повышенную мягкость, в связи с чем достигается улучшение эксплуатационных свойств белья.

Пример 2. В домашней стиральной маши60 не барабанного типа обрабатывают при 30 С и модуле ванны 1: 28 до 1:30 хлопчатобума?кную мохнатую ткань типов А и Б, которые подвергают 5-кратной стирке. Дальнейшую обработку и оценку белья проводят как

65 в примере l, 552(101) Таблица 2

Номер по порядку

Тип

Мо(о(нее средство ио примеру 1 с мягчаю:ц((м активным веществом ткани

0,3

1,5

1,8

4,5

1,5

3,5

1,9

4,8

2,0

4.8

N-Додецил-1,3-пропандиампн

1 окись этилена

0,6

0,2

1,2

0,1

0,2

1 )

0,3

1,9

0,3

1,5

0,3

1,9

U-Салоалкил-1,3-прон:1ндиам((н

2 окись нроннлсна

Х-Салоалкнл-!,3-нронандиамин . 3 окись нроннлена

Х -Гид() ос((лоалкил — 1.3-IlpollBI(jill амш(. 2 oKIIcb этилена

0,3

1,7

0,6

1,9

2,1

6,0

N-Контрольное стиральное срсдстI30 бсэ мягчителя

6. Мягчитель текстильных тканей 13,0

7. Сульфат натрия и вода Остаток

Стиральное с едство указанного выше со5 става готовят перемеьпиванием высушенного распылительным способом порошкообразного стирального средства, состоящего из компонентов 1 — 5 и 7, с мягчителем 6 текстильных тканей. Мягчителями служат активные ве10 щества согласно табл. 1.

Из данных табл. 3 видно, что при применении продуктов алкоксилирования при стирке тонкого белья возникновение жесткости в новой ткани предотвращается, в то время

15 как lpH пробах ткани, уже приобретшей жесткосгь, достигается явный мягчительный эффект.

3,0

50,0

4,0

1,0

T B O JI Il ll B 3

Улучшение грифа по сравнению с

K(íгрольиым стиральным средством

Номер по порядку (риф после

5-кратной стирки

Стиральное средство по примеру 2 с мягчающим активным веществом

Тип ткани

А

Б

А

Б

А

Б

А

0,8

1,3

0,8

1,4

0,9

1,1

1,5

4,7

1,5

4 6

1,4

4,9

2,3

6,0

, -Салоалкил-l,3-пронандиампн .

2 окись нронилсна

Контрольное стиральное средство без мягчителя

N-Кокосалкил-1,3-н.пш

° 1 окись нронилена

М-Кокосалкил-l,з-пропандиамин

2 окись этилена

N-Тстрадсцнл-1,2-этаидиамин

2 ок(юь пропиле((а

Х-Гсксадсцнл-l,3-пронандиамнн . 2 окись этилена

N-Салоалкнл-l,3-нронандиампн

1,5 o:(I Icb пропилеи а

N-Салоалкил-1,3-нронандиамин

2 окись этилена

В качестве стирального средства применяют 4,6 г/л препарата следующего состава, вес. %:

1. Соль алкилбензолсульфокислоты с 10 — 15, в частности

11 — 13 атомами углерода в алкильной цели 8,0

2. Сульфатированные продукты присоединения 2 моль окиси этилена к 1 моль кокосового жирного спирта

3. Триполифосфат

4. 1 - т,0 3,3SEO

5. Соль карбоксиметилцеллюлозы

N-Кокосалкил-1,3-пропандиамнн . ! окись пронилена

N-Салоалкнл-1,3-нропанд(3ами(3 .

l,5 окись этилена

А

Б

Б

А

Б

А

Б

Б

Б

А

Б

Б

А

Б

Б

А

Улучшение грифа

Гриф п:сле по сравнению ! -.:

5- краги(иl < с i<()HTt)i).тьнь(м

СТИРКЕ Мои(ЩИМ CPe;EC)ноч

1,9

4,8

1,8

4,1

1,8

4,5

1,8

4,1

1,8

4,3

1,5

4,1

552905

Таблица 4

Количество в препарате, вес., по примерам

Компонент препарата

4,0

Соль алкилбензолсульфокислоты с !Π†!5, в частности 11 — 13 атомов углерода в алкильной цепи

5,5

7 5

Сульфонат, получаемый из парафинов с 12 — !6 атомов углерода путем сульфоокисления

2,5

Сульфонат, получаемый из метилового эфира отвержденной жирной кислоты сала путем сульфнрования ЯОз

5,4

Сульфонат, получаемый из олефиновых смесей с 13—

18 атомов углерода путем сульфирования SO» и гидролизования продукта сульфироваиия с помощью щелочи ) 8,0

2,0

2,0

Соль сульфатированпых насыщенных спиртов жирного ряда получаемых восстановлением жирной кислоты кокса

2,5

То же, с восстановлением жирной кислоты сала

Сульфатированные продукты присоединения 2 моль окиси этилена к 1 моль коксового жирного спирта

2,0

3 моль окиси этилена к 1 моль салового жирного спирта

5,5

1,5

2 моль окиси этилена к 1 моль олеинового спирта

4,2

3,5

3,8

Мыло А, изготовлено пз смеси жирных кислот из, вес. %: 9 С>з, 14 Сза и 77 Сзз Т; йодное число 3

4,0

Мыло Б изготовлено из, вес. %: 8 С>з, 32 CIII, !2 Сза и 48 Сзз, йодное число 4

«ос+5 оэ», «ос+10 оэ», «кс+20 оэ»

«кс+9 оэ+ 2 оп»

2,5

Продукты присоединения к техническому олеилов<>му спирту 5 окиси этилена

3,0

Продукт присоединения к техническому олеиловому спирту 10 окиси пропилена

3,0

К кокосовому спирту 20 окиси этилена

Продукт присоединения к кокосовому спирту 9 окиси этилена и !2 окиси пропилена

Поверхностно-неактивный пеногаситель

Мягчитель текстильных тканей

3,5

2,5

0,5

10,0

0,8

0,2

10,0

0,3

10,0

8,0

10,0

7,5

22,5

20,5

3,5

36,5! х1аз$04 х!аз0.3,3 SiOq

ИазРзО>а

Иа4РзОз

18,0

18,0

5,0

35,0

4,5

20,5

4,0

35,5

40,5

25,5

22,3

Перборат, содержащий приблизительно 10% активного кислорода продукт примерного состава ЫаВОз

Н,О, 3 Н,О

Мвв 8!Оз

Гидроксиэтандифосфоновой кислоты

Соли ннтрилотриуксусной кислоты

Соли этилендиаминтетрауксусной кислоты

Соль карбоксиметилцеллюлозы

Отбеливатель

25,5

1,2

1,5

8,5

0,3

3,0

2,5

0,2

8,5

1,8

0,3

1,2

0,22

1,3

0,3

1,5

0,4

1,2

0,25

0,35

П р и м е ч а н и е. "

Состоит из алкенсульфоната и оксиалкансульфоната, кроме того, небольшого количества дисульфонатов. Каждый содержащий олефиновый сульфонат препарат приготовлен с применением двух различных типов олефинового сульфоната; первый приготовлен II3 смеси концевых олефинов с неразветвленной цепью, а второй — из смеси олефинов в внутрицепном положении.

552905

Составитель Л. Русанова

Редактор Л. Герасимова

Техред И. Карандашова Корректор Н. Аук

Заказ 980/4 Изд. № 371 Тираж 560 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

В примерах табл. 4 в качестве мягчителей можно ввести перечисленные в табл. 1 продукты алкоксилирования. 11ри стирке с помощью стирального средства согласно табл.

4 в лаундерометре или в обычных домашних или промышленных стиральных машинах при стирке тонкого белья и стирке при температуре кипения достигают хороших результатов по эффективности очистки и придания ткани мягкости.

В качестве осветляющих веществ применяют, в зависимости от назначения стиральных средств, осветляющие вещества для хлопчатобумажной, полиамидной, полиэфирной ткани и соответствующие комбинации.

В случае, если предусмотрено изготовление препаратов с содержанием энзимов, применяют принятые в торговле продукты, которые посредством прибавления неорганических солей — сульфата или полифосфата натрия, в количестве от 7 — 15 вес. %, имеют нижеследующую активность:

Протеаза — 125000 ед. Лелейна — Фолхарда/г.

Амилаза — 75000 ед. Сандстедт — Книн—

Блиша/г.

Липаза — 10000 ед. международные/г.

Таким образом, данные, приведенные выше подтверждают высокую эффективность предлагаемого моющего средства с использованием описанных мягчителей тканей.

Формула изобретения

Моющее средство для стирки текстильных материалов на основе поверхностно-активного вещества с добавлением мягчителя ткани

10 и добавок, отлич ающееся тем, что, с целью повышения смягчающего действия средства, оно содержит в качестве мягчителя ткани продукт взаимодействия 1 — 3 моль окиси алкена с 1 моль алкандиамина, имеющего 2—

15 6 атомов углерода, монозамещенного алифатическим углеводородным радикалом с 8 — 24 углеродными атомами при следующем соотношении компонентов, вес. %:

Поверхностно-активное

20 вещество 3 — 60

Продукт взаимодействия

1 — 3 моль окиси алкена с

1 моль алкандиамина, имеющего

2 — 6 атомов углерода, 25 монозамещенного алифатическим углеводородным радикалом с 8 — 24 углеродными атомами 2 — 20

Добавки До 100