Способ очистки сложных эфиров пентахлорфенола и жирных кислот от окрашивающих примесей и несвязанного пентахлорфенола
О П И С А Н И Е „„ 558903
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04,01,76 (21) 2314875/04
2 (51) М. Кл.
С 07 С 67/48 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Государственный квинтет
Совета Мнннстров СССР по делая нзооретеннй и открытнй (43) Опубликовано25.05.77. Бюллетень № 19 (53) УДК 547,29 26. .05 (088.8) (45) Дата опубликсваиия описания 04 08.77 (72) Авторы изобретения
В, Г, Шаров, Н, М. Маслова и Ю. А. Воронин (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА
И ЖИРНЫХ КИСЛОТ ОТ ОКРАШИВАЮШИХ ПРИМЕСЕЙ
И НЕСВЯЗАННОГО ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА
Предлагаемое изобретение относится к химической промышленности, в частности, к способам очистки сложных эфиров пентахлорфенола и жирных кислот от окрашивающих примесей и несвязанного пентахлорфенола - ангисепгиков для защиты волокнистых -материалов or биоповреждений.
Технические эфиры, получаемые, например, взаимодействием щелочной соли пентахлорфенола и хлорангидридов жирных кислот, окрашены в слабо-коричневый или желтый цвет, обладают неприятным запахом, что обуславливается примесями смолистых|веществ, пентахлорфенола, растворителей, в которых проводят реакцию этери- 15 фикации (например, диметилформамида, метилэгилкегона, пиридина, обладающих резким неприятным запахом). В ряде случаев к защитным средствам на основе сложных эфиров пентахлорфенола предьявляюгся 2( жесткие требования по цвету, запаху, содержанию примеси свободного пентахлорфенола, влияющего на токсикологические свойства препаратов.
Известна очистка указанных эфиров 25 методом вакуумной перегонки или перекристаллизации (1 . Другие способы, очистки сложных эфиров пенгахлорфенола и жирных кислот не описаны. Перегонка таких высококипяших веществ, как сложные эфвтры пенгахлорфенола, перекрисгаллизация их иэ органических растворителей имеют некоторые особенности. В цервом случае наблюдается образование большого количества осмоленного кубового остатка за счет пиролиэа эфиров и последующих превращений при высоких температурах (до 50% и более or исходного количества эфира); во втором случае — большие погери продукта с маточными растворами,,громоздкость технологической схемы и многоступенчатость пРоцесса (растворение эфиров в растворителе, фильтрация раствора, кристалли- зация; чистого эфира, отделение целевого продукта, сушка продукта, регенерация растворителя из маточника). Кроме гого, одноразовая перекрисгаллизация эфиров в большинстве случаев не дает желаемого результата (по цвету, запаху и содержание примесей ) .
558903
Ыель изобретения — упрощение процесса, Предлагаемый способ очистки сложных эфиров пенгахлорфенопа и жирных кислот от окрашивающих примесей и несвязанного пентахлорфенопа отличается тем, что технические сложные эфиры пенгахлорфенола и жирных кислот обрабатывают водным pacrsoром гипохлорига щелочного металла пр .
10-30 С в течение 5-20 час.
При атом сложные эфиры пентахлорфенола и жирных кислот (пентахлорфенилпауринат, смесь .эфиров пентахлорфеиола;и кислот кокосового масла С, С81 С1 " и
С ) проявляют высокую стойкость к окисляющему действию гипохлорита щелочного металла, например кальция или натрия (содержание, активного хлора 40-80 гlл), в то время пенгахлорфеноп и окрашивающие примеси водными растворами гипохлоригов легко.окиспяются, продукт при этом отбеливается, неприятный запах технических эфиров уничтожается, содержание свободного пенгвхлорфенола в эфирах снижается до полного отсутствия, Как показывают хромагографический анализ очищенных афиров и ИК-спектр продукта, новые соединения в эфирах после обработки гипохлоригами не образуются. По-видимому, разложение примесей гипохлоригами идет настолько глубоко, что продукты реакции растворяются в воде. Такой прием позволяет очищать от пентахлорфенолв и окрашивающих примесей даже сильно загрязненные афиры с содержанием примесей пентахлорфенола до 10%, Расход раствора гипохлорига составляет 5-10 л на 1 кг эфиров, Эффективность такого способа зависит также от интенсивности раэмельчения массы в процессе обработки технических эфиров водным раствором гипохлорига, При
10-30 С технические эфиры пентахлорфенола и жирных кислот представляют собой волокнистую мажущуюся массу, наиболее эффективной очистки продукта достигают при перетирании массы эфира с водным раствором гипохлорита в аппарате мокрого размола.
Предлагаемый способ очистки сложных эфиров пенгахпорфенола и жирных кислот проверен в .лабораторных условиях и на опытной установке.
Пример 1. В лабораторную шароо вую мельницу (1 0 С ) помещают 1 00 I смеси технических эфиров пентахлорфенола и жирных кислог кокосового масла С -С .
Приливают 500 мл охлажденного до 10 С водного раствора гипохлорига натрия с содержанием активист о хлора 40 г/л. Фарфоровые шары, помещаемые в мельницу, также предварительно охлаждают до 5о
39 10 С. Взятую смесь реагентов размалываюг в течение 5 час.
Смесь технических эфиров пенгахлорфефенола, полученная реакцией конденсации пенгахлорфенолята натрия с хлорангидри (дами жирных кислот в среде мегилэтипкетона, представляет собой светло-коричневую волокнистую массу, плавящуюся при о
57-62 С, содержит свободный пенгахлорфенол в количестве 5,8%, имеет резкий
gy неприятный запах, обуславливаемый приме сями мегилэтилкетона, пенгахлорфенола и других соединений. По истечении заданного времени размола смесь из мельницы переносят на фильтр, заправленный стойкой к
35 хлору тканью и фильтруют под вакуумом.
Отфильтрованный продукт огмыввюг or остатка гипохлорита водой, сушат в гоке подогретого азота.. Получают 93,5 r белого, не имеющего запаха продукта. Вы39 ход очищенных эфиров (с учетом механических потерь) 93,5%.
Смесь афиров пентахлорфенола до очистки и после очистки хроматографируюг при следующих условиях: прибор — газо-mrarcocr» ной хромагограф марки Ывет-4, 50%-ный раствор эфиров в СО,, колонка 1 м, ф
3 мм, температура колонки 220. С, спео цивльная фаза - ПФМС-4,5, носитель-хромогон М -А W, размер зерен 0,25 р 0,30 мм, газ-носитель — азот, детектор
ПИД, температура дозатора 300 С, скорость диаграммной ленты 4 ммlмин, Результаты анализов приведены в твб
45 лице. Для сравнения даны результаты анализа смеси сложных эфиров, очищенной одноразовой перекристаллизвцией той же технической смеси эфиров в атиповом спирте при соотношении: смесь эфиров/спирт
Йв (г/мл) -1:15,температуре растворения
70 С, температуре кристаллизации 0 С. о о
558903
Результаты хромагографического анализа смеси сложных эфиров пенгахлорфенола и кислот кокосового масле
84,9
82,6
76,0
Пенгахпо рфенилпау ринат
81,3
10,5
Пен тахло рфенипкаприн
6,3
9,3
9,6
7,9
6,3
П енгахло рфенипкаприлаг
8,2
8,6
2,5
5,8
0,2
Свободный пентахпорфенол БНИИПИ Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Пример 2. В 100-лятровый эмали- Зв рованный аппарат с рубашкой и якорной мешалкой (число оборотов 60 o6/мин) помещают 10 кг смеси технических эфиров пентахлорфенола и кислот кокосового масла Сй- С и 70 л водного фильтрованного © раствора Гипохпорига кальция с содержани ем активного хлора 80 FA4 Смесь нри перемешиванин подогревают горячей водой, goaopg температуру до 30оС и яеремеши-. ваюг при этой температуре в течение 20час.+
Затем реакционную массу из реактора cmiваюг на друк-фильтр и фильтруют под давлением азота, отфильтрованную массу промывают и тут же на фильтре сушат в течение 12 час подогретым азотом. Высушен- . ный белый без запаха и вэвешиваюг и анализируют хромагографически по мего дике, описанной в примере 1. Результаты анализа приведены в габлипе. Выход (с учеЮ гом механических потерь) очищенной смеси составляют 91,8%.
Формула изобретения
Способ:очистки сложных эфиров пенгахлорфеиола и жирных кислот or окрашивакхдих примесей и несвязанного пенгахлорфенола, о r л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, технические сложные эфиры пентахлорфенопа и жирных кислот обрабатывают водным раствором гинохлорнта щелочного металла прн 10-30 С в течение 5-20 час. о
Источники информапяи,:, принятые во внимание при экспертизе:
1. Патент США Hs 2430017, кл.; 117.138Л 1947 (прототип).
