1,3-диаминопропан- -диянтарная кислота в качестве комплексона

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

658905 (61) Дополнительное к авт. ñâèä-ву (22) Заявлено 27.01.76 (21) 2321977/04 с присоединением заявки Ие (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.77.Бюллетень № 19 (45) Дата опубликования описания104.08.77 (51) М. Кл.

С 07 С 101/26

Фоударстееииый комитет

Совета Миииотров СССР оо делам изобретеиий и открытий (53) УДК 547.233 (088. 8) (72) Авторы изобретения

А. И. Капустников и И, П. Горелов (71) Заявитель (54) 1,3-ДИАМИНОПРОПАН- N, > -ДИЯНТАРНАЯ КИСЛОТА

В КАЧЕСТВЕ КОМ ПЛЕКСОНА

1. Предлагается новое, не описанное в литературе соединение -1,3-диаминопропант(, И -диинтарная кислота (ДПДЯК),формулы

Ноо с-с í- Nu-GH -СН -C н - н H-GH-ñîîí! х а а

:ноос- сн, Не СООИ которая может использоваться в качестве комппексона в аналитической химии, а также в медицине.

В патентной литературе имеютса сведения о получении комплексонов - производных дикарбоновых кислот и других апи-, фатических диаминов 11) и f2), 1а

В анак пнческой химии дла разделения редких и цветных металлов используют также такие известные комппексоны, как атилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) н нитрилтриуксуснаа кислота (НТА) 13), 20 Целью изобретения является создание нового комплексона, обладающего большей растворимостью в воде и большей специфичностью действия в отношении некоторых металлов. 25

Получают ДПДЯК следуюшим образом.

1, 3-Дибромпрмтви обрабатывают дииатриевой солью аспарагиновой кислоты в при-. сутствии небольшого количества щелочи в водно-спиртовой среде при повышенной температуре, после чего подкислают концентрированной НВ, охлаждают, отфильтровывают непрореагировавшую аспарагиновую кислоту, а к фнльтрату добавляют метанол.

После непродолжительного стояния выделяется ДПДЯК. Дла подкисленна следует использовать именно НВь, так как образующийся при реакции йоЪ хорошо растворим в водно-метанольной смеси, тогда как растворимость пелевого продукта в ней мала.

Пример, К раствору 13,5 г (0,1 моль) аспарагиновой кислоты в 70мл води, предвари тельно ней трализованной едким натром до рН 8-8,5, приливают

10 г (0,09 моль), 1,3-яибромпропана, раст воренного и 70 мл 96%-ного этилового спирта, и нагревают на водяной бане при о

80 85 С с обратным холодильником в течение 6 час,поддерживая рН 8-8,5 до558905 бавлением твердого Мс НСО . По окончании реакции раствор охлаждают до комнатной температуры, подкисляют концентрированной НВр до рН 2-2,5 и оставляют на о

1 сугки в холодильнике при 0-5 С. При этом выпадает непрореагировавшая аспарагиновая кислота, которую отфильтровывают, а к фильrpary приливают 500 мл Iere иола. Выпадает белый кристаллический» осадок ДПДЯК, которую перекрисгаллизовы- Я вают иэ - смеси воды и метанола. 1:5 и о сушат на воздухе при 80-100 С, выход

4,0 r (25%), г. пл. 189-191 С.

Найдено,%: С 43,30; Н 5,79; и 9,26.

10,7

18,8

0,21

21,8

0,12

13,0

НТА

15,5

6,4

ДПДЯК

3,5

12,1

2,8

17,1 ми имеют интенсивную окраску, что может быть, использовано для фогометрического определения эгих металлов. Как реагент для фогомегрического анализа IlfIQHK р имеет преимущество перед часто используемой для этих целей ЭДТА, гак как коэффициенты MolfHpHQI погашения комплексов ДПДЯК в 1,5-2 раза больше, чем комплексов ЭДТА, ф ДПДЯК может быть использована также для обычного комплексонометрического определения большинства металлов, так как устойчивость их комплексов для этого досгаточно велика (исключение сосгавля56 ют щелочноземельные мегаллы1

l,3-Диаминопропан- .Я, N -диянгарная кислота формулы .ноос сн- нн сн -c,í -сн - ин-сн соон

I з. г. носа" сн СН -Соон

® в качестве комплексона.

Как видно иэ приведенных данных, раст воримость ДПДЯК в 15-20 раз превышает растворимость TBKHR широко используемых комплексонов, как ЭДТА и НТА, что представляет большой интерес для аналитической химии и технологии легко гидролиэующихся элементов, таких как торий, скандий и т. д.

Если разность логарифмов констант устойчивости комплексов ртути и меди составляет для ЭДТА 3,0 и для НТА

2,5, го для ДПДЯК эта разность равна

5,0, что указывает на специфичность этого комплексона в отношении ртути.

Наоборот, устойчивость комплексов кальция с ДПДЯК черезвычайно низка, что является полезным свойством этого комплексона при применении его в медици.Ie для выведения токсичных металлов (например, ртути и меди) из организма человека или животных, когда слишком высокая устойчивость комплексов кальция вызывает ряд нежелательных побочных эффектов, Комплексы ДПДЯК с медью, никелем, кобальтом и некогорыми другими мегаллаВычислено,%: С 43,14; H 5,88; 89,15

Для нового соединения характерно иное соотношение констант устойчивости комнлексов различных металлов по сравнению с такими известными комдлексонами, как эгилендиамингеграуксусная кислота (3llTA) и нигрилгриуксусная кислота (НТА), вслед сгвие чего для них характерна значительно большая специфичность действия в отношении некоторых металлов. Кроме гого, комплексоны этого типа обладают значительно большей растворимостью в воде при низких значениях рН. Результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство N 316685, кл. С 07 С 87/16, 22.01.69, 58905

2. Авторское свидетельство N 4 14252, кл. С 07 С 101/30, 17.01,72. !

3) Пршбил Р. рКомплексоны в химическом анализе) М., 1955, с. 7-9.

Составитель С. Брмишкина

Редактор О. Кузнецова Техред И, Асталош Корректор A. Лакида

Заказ 1614/82 Тираж 553 Подписное

БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушсквя наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород. ул. Проектная, 4