Способ получения карбонилсодержащих тиокетенов

 

Союз Советских

Социалистинесних

Республик

О П И С А H И Fii (ll| 558911

И3ОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено28.09.73 (21) 1963671/04 с присоединением заявки № г (51) М. Кл.

С 07 С 161./00 (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано25.05.77.Бюллетень ЛЪ 19 (53) УДК 547.386 (088. 8) (45) QaTa опубликования описання09.08.77 (72) Авторы изобретения

А, С, Атавин, A. Н, Мирскова и Г. Г. Левковская

Иркутский институт органической.химии Сибирского отделения

AH СССР (71) Заявитель т д

C с ф (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛСОДЕРЖАШИХ ТИОКЕТЕНОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе карбонилсодержащих тиокетенов обшей формулы (ЯСОСН = С= 5 т, в которой К- алкильный радикал, содержащий 1-3 углеродных атома, или фенильный радикал, которые обладают полупроводниковыми свойс твами и биологической активностью. В литературе было высказано предположение, что при взаимодействии, P -дихлорвинилметилкетона с тилацетатом натрия в метиловом спирте образуется тиоаналог дегидрацетовой кислоты.

Однако в литературе отсутствуют сведения о. способе получения карбонилсодержаших тиокетенов указанной формулы обладающих ценными свойствами.

Предлагается способ получения карбонилсодержаших тиокетенов указанной формулы, заключающийся в том, что Р, )3дихлорвинилалкил(фенил)кетов подвергают, взаимодействию с сульфидом натрия в полярном растворителе, например спирте, при 25-70 С, преимущественно до 35 С. о о

Выход целевого продукта 76-87%.

Повышение температуры реакции до

50-70 С снижает выход тиокетенов вследо

crave протекания побочной реакции заме|пения атомов хлора на этоксигруппу.

5 Полученные тиоке тены-высокоплавкие окрашенные соединения, возгоняюшиеся при нагревании. Они хорошо растворяются в хлороформе, бензоле, диме тилсульфокснде, минеральных и органических кислотах и плохо в спирте.

Исследование молекулярного веса ацилтиокетенов показывает, что они представля ют собой димеры, а в твердой фазе — ассоциаты.

15 Пример 1. Димер ацетилтиокетена.

В грехгорлой колбе, снабженной мешалкой и термометром, )растворяют и 100 мл этилового спирта 13,9 г (0,1 г. моль)

20 свежеперегнанного метил- P, P -дихлорвинилкетона и затем порциями добавляют

9,0 г (О, 12 г. моль) торгового NO> 9 6

Температуру реакции поддерживают и интервале 25-30 C. После 4 час перемешивания

25 реакционную смесь выливают в 5-кратный

558911

Найдено,%: S 19,54„

С1вн1402 Ь

Вычислено, 4: S 19,76. .Составитель Т. Левашове

Редактор Л. Гребенннкова Техред И. Асталощ Корректор А. Лакида

Заказ 1 6 1 4/82 Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Coaera Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент ° r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 обьем холодной воды, подкисляюг водную смесь 1 мл концентрированной НИ . Выпавший осадок димера фильтруют и сушат, Получают 7,6 r (76% or теоретического) светло-коричневогс порошка с r. пл. 186187 С.

Найдено,%: С 47,54; Н 3,87; S 32,04

cs H8 02 52Вычислено,%: С 47,97; H 4,02;, 32 02

Пример 2. Димер бензоилтиокетена.

В аналогичных условиях иэ 29 г (0,12 r.. ìîëü) Na S 9Н 0 н 2 0 r

-дихлорвинилфенилкетоиав 200 мл этилового спирта получают (87% or теоретичес"

moro) димербензоилгиокегена с r. пл.

193 С.

Формула изобретения

1. Способ получения карбоиилсодержа щих тиокегенов общей формулы (КСОСН=СБ) йт э которой Я - апкильный радикап, содержаур ций 1-3 углеродных атома, или фенильный радикал, отличающийся тем, что P, P -дяхлорвинилалкил(фенил)кегон подвергают взаимодействию с сульфидом натрия в полярном растворителе, напраф6 мер спирте, при 25-70 С, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что пропесс ведут при 25-35 С. о