Способ получения гидратов перекисей пинана и -ментана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических республик.с () )) 564808 (6)) Дополнительный к патенту— (5)) М. Кл. С 07 С 179/02 (22) Заявлено 16.09.74 (2) ) 2061980/04 (23) Приоритет — (32) 7.09.73 (31) P-165260 (33) ПНР (43) Опубликовано 05.07.77. Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описания)3,07.77

Государственный комитет

Совета Иинистраа СССР по делам иэабрвтвний н открытий (53) УДК 547.582.3.07 (088,8) Иностранцы

Мечислав Малиновски1 Ежи Вуйцнк и Ежн Вахнев (ПНР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"Осьродэк Бадавчо Розвоевы Каучукув и Твожив Винылевых Осьвенцим" (ПНР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАТОВ ПЕРЕКИСЕЙ ПИНАНА

И и — МЕНТАНА

Изобретение относится к способу получения инициаторов полимеризации олефинов, в частности низкотемпературной полимеризации бутадиена.

Известен способ получения инициаторов поли меризации — гидратов перекисей пинана и и-мента- 5 на гидрированием углеводородов группы скипидара содержащей: 50 — 60% углеводородов группы пийена или фракции, содержащей до 75% Ь -карь на, при 200 — 220 С на никельсодержащем катализаторе (никель-медь-хром на каолине), с последую- 1О щим окислением кислородом воздуха продуктов пщрирования, содержащих до 40% пинана и и-ментана, а также до 40% изомеров м- и п-цимола.

К недостаткам данного способа относится высо кое содержание иэомеров цимола, перекиси кото- 1в рых обладают меньшей активностью, а продукты их распада — крезолы — неблагоприятно влияют на полимер изацию.

Известен также способ получения инициатора полимериэации, содержащего гидраты перекисей 2в пинана и п-ментана, путем гидрирования бальзамннового скипидара, содержащего 60% углеводородов группы пинена и 40% карена, при !80 — 200 С в присутствии никельсодержащего катализатора (никель-медь на кизельгуре) . 25

Продукт гидрирования, содержащий 35 — 40% смеси !)ивана и и-ментаж и до 45% изомеров цимола, окисляют кислородом воздуха при

100 — 10 С до образования 20 — 25% гидратов перекисей.

Вырокое содержание в продуктах гидрирования других углеводородов группы скипидара, особенно цимола, при последующем окислении приводит к получению менее активного иницввтора полимеризации!

Цериод полураспада гидратов перекисей, полученных предлагаемым способом или по польскому пате ту РР 48660, и гидрата перекиси и- цимола составляет 25,50 и 115 мин соответственно. При использовании указанных гидратов перекисей в качестве инициаторов.полимеризацни время, необходимое для достижения 60%-ной конверсии, равно

430, 520 и 630 мин соответственно, Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов — достигается тем, pro в качестве ггггкельсодержащего катализатора использую г никелькаолин — кремнезем н соо1ношении

1 — 4:0,5 — 2:0,5 — 2, лредночтителыи 2:!: !.и процесс ведут при 100 — 180 С.

564808

Составитель В. Потоцкий

Техред И. An.алош

Корректор И, Гоксич едактор Т. Шар ганова

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., n. 4/5

Заказ 2085/220

Филиал ППП " Патент ", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выход смеси ливана и и-ментала до 80 — 90%.

Другие углеводороды, входящие в состав продуктов гилрирования, практически не образуют при ,окислении гидратов перекисей и являются только инертными разбавителями, Пример 1. В осадитель вводят 0,5мз водного раствора нитрата никеля (100 г/л никеля), 25 кг каолнна и 25 кг кремнезема, добавляют раствор гидроокиси натрия (200 г/л), отделяют, осадок на фильтрпрессе, отмывают от нитрат-ионов, сушат и таблетируют. Полученный катализатор восстанававают при 400 С в течение 8 час, подавая 600 объемов водорода на 1 объем катализатора за 1 час.

Сульфатный скипидар (свыше 60% изомеров цимола) гицрируют на катализаторе при 140 С, расходуя на 1 л катализатора 300 л/час водорода и 0,4час скипнцара. Получают продукт, содержащий 54,6% п-менгив, 37,5% пинана и 0,8% изомеров цимола.

250 г полученного продукта окисляют кислородом воздуха при 115 С до образования 20% гидратов перекисей. Время окисления 6 час. При перегонке с водяным паром в вакууме (10 — 80 мм рт.ст.) отгоняют непрореагировавший скипидар и получают продукт, содержащий 52% гидратов перекисей.

Пример 2. На катализаторе, приготовленном, как в примере 1, при 150 С гидрвруют диспропорционированный скипидар, являющийся побочным продуктом при производстве канифольного мыла и содержащий 33,5% и- цимола, 6,4% м-цимола, 11 2% о.цимола, 17,6% а- и р-пиненов, 6;5% пинанов и

18,2% и-ментана. Расход скипидара 0,5л на 1л катализатора в 1 час при пятикратном разбавления паров водородом.

Получают продукт, содержащий 53,3% и-ментала, 39,1% пинана и 0,4% изомеров цимола.

Пример 3. На том же катализаторе, что и в примере 1, в условиях примера 2 гидрируют экстракционный cKHtlHltaD. содержащий 52,8% а- и

Р.пиненов и 32,6% Ь - карена. Продукты гидрирования содержат 30,9% пинана, 51,2% и- ментана, 0,6% йзомеров цимола, 0,2% а- и Р-пиненов и 0,1%

Дз.каре! б Формула изобретения

1. Способ получения гилратов перекисей пинана и и-ментана путем гидрирования углеводородов группы скипидара на никельсодержащем катализа20 торе при повьппенной температуре, с последующим окислением продуктов гидрирования кислородов воздуха,отичающийся: тем, что,с цельщ увеличения выхода целевых продуктов, в качестве никельсодержащего катализатора используют

25 никель - каолнн - кремнезем, взятые в отноШении

1-4:0,5 — 2:0,5 — 2, и процесс ведут при 100 †(f С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве никельсодержащего катализатора используют никель-каолин-кремнезем, взятые в отношеф нии 2:1:1.