Способ получения симметричных окситиоалканов

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПА1ЕН1У

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 5б9283 (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 23.09.75 (21) 2175354/04 (23) Приоритет — (32) 23.09.74 з (51) М, КлС 07 С 149/18

Государственный комитет

Совета Манне»ров С il, I» оо делаи нваоретеннй н открытнй (31) 41381 (ЗЗ) Великобритания (43) Опубликовано 15.08.77. Бюллетень №30 (45) Дата опубликования описания»1.07,77

Иностранец

Луи Лафон (Франция) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"С. А. Лаборатуар Л. Лафон" (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ

ОКСИТ ИОАЛКАН О — Сн(СН, он) Сн, Сн,—;

-Сн, Сн, Ск,—; ан,ан(СН,) Сн,—

Согласно изобретению способ получения соединений формулы Щ заклв»чается чо взаимодействии дигалогеноалканов формулы (Il)

Х вЂ” (СН,)n — Х где и имеет указанные значения, X означает атом галогена, предпочтительно атом брома, с оксимеркаптаном формулы I I I

MS- -0H где А имеет указанные значения.

Взаимодействие осуществля»от в спирте в присутствии 10 н. едкого патра, Пример 1, 1,8- бис(2- Оксиэтшпно) - октан(3,12- дитиа- l,и- тетрадекандчол).

К раствору 50 г (0,184 моля) 1,8- дибромоктана и 31,6 г (0,405 моля) меркаптоэтанола в 100 мл этанола приливают в течение 10 мин 40,5 мп 10н. едкого натра. Нагревают реакционную массу до кипения н переменчива»от в течение 1 ч, при этом

Изобретение касается способа получения новых биологически активных окситиоалканов. Основанный на известной реакции взаимодействия галоидалкилов с меркаптанами 1»), охватываемый изобретением способ позволяет получать соединения, о которые обладают ценными фармакологическими свойствами, Описывается способ получения симметричных алифати ских окситиоалканов общей формулы I

НΠ— А — $ — (СН,)n — S — А "- ОН где А означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 2-6 атомами углерода, которая дополнительно может содержать оксигруппу; и — целое число 5-15.

В качестве примеров А могут быть следующие р группы — сн, сн,—,-сн Жн,) Й4-i снр сн(снз} (C (c<з) сн» вЂ” CH г ((CH,),;-C (Сн,),С(Сн,);, = CH H4H

ОН (53) УДК 547.21,07 (088.8) 569283

Составитель Б. Чернова

Техред 3. Фанта рпгактор Т. Девятко

Корректор Д. Мельниченко

Заказ 2020/693

Тираж 553 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП " Патент ", r. Уатород, ул Проектная, 4 температура реакционной смеси снижается до комнатной.

После отгонки этанола под вакуумом, обработки остатка водой и экстракции хлороформом, получают 49 r (93%) порошка, который кристаллизуют из зтилацетата, получакл 43 г продукта, т.пл. 59 С.

Пример 2. 1,6 - бис (2- Оксиэтнлтио) гексан(3,10- дитна - 1,12 - додекандиол).

К раствору 0,1965 моля 1,6 - дибромгексана и

33,8 г (0,4323 моля) меркаптоэтанола в 125 мл этанола приливают в течение 20 мин 43 мл 10 н. едкого натра. Реакционную смесь нагревают до

70 С, перемешивают 45 мин без нагревания, После отгонки этанола нод вакуумом, обработки остатка водой и экстракции хлороформом, получают 49,1 r продукта (88%),-который перекристаллизов ывакл иэ этилацетата, получают 41 r белого порошка.

Пример 3, 1, 9 -бис (2 - Оксиэтилтио) нонан(3,13 - дитиа - 1,15 - пеитадекандиол).

К раствору 0,15 моля 1,9 - дибромнонана и

0,33 моля меркаптозтанола в 120 мл этанола приливают в течение 5 мин 33 мл 10 н. едкого патра.

Реакционную смесь нагревают до 70 С и перемеши- вают в течение 1 ч без нагревания. Этанол отгоняют Ь, вакууме, остаток обрабатывают вод, и и экстрагируют хлороформом, получают 48,7 г (100%) продукта, который перекристаллизовывают из зтилацетата, получают 42,2 r белого порошка, т.пл. 64 С.

Пример 4, 1 7 ° бис(2 - Оксиэтилтио) гептан(3,11 - дитиа - 1,13 - тридекандиол)

К раствору 0,121 моля 1,7 - дибромгептана и

0,266 моля меркаптоэтанола в 100 мл зтанола приливаютт в течение 10 мин 26,6 мл 10 н. едкого патра.

Нагревают реакционную смесь до 70 С и перемешивают в течение 1ч без нагрева. Этанол отгоняют в вакууме, остаток обрабатывают водой и экстрагируют хлороформом, получают 34 г (87%) продукта, который кристаллизуют из этилацетата, получают

26,5 г белого кристаллического порошка, т.пл. 50 С.

Пример 5. 1,10- бис (2,3 - диоксипропилтио) джан (4,15 - дитиа - 1,2,17,18 - тетраоксиоктадекан)

К раствору 18 г (0,060 моля) 1,10 - дибромдекана и 15,7 г (0,144 моля) 1 - меркапто - 2,3пропандиола в 60 мл этанола приливаил в течение

5 мин 14,4 мл 10н. едкого натра. Нагревают в течение 1 ч до киле гня, растворитель отгоняют в вакууме, остаток обраб.гывают водой, фильтруют и промыванл осадок водой, получангг 20,6 r (85%) продукта, который перекристаллизовывают иэ этанола, получают 18 г белого порошка, т.пл. 95 С, Пример 6. 1,11 - бис(2 - Окснэтилтио)ундекан (3,15 - дитиа - 1,17- гектадекандиол), К раствору 47 r (0,15 моля) 1,11 - днбромунлекана и 25,7 r (0,33 моля) меркаптоэтанола в

125 мл этанола приливают в течение 15 мин в интервале 20 — 70 33 мл (0,33 моля) 10н. едкого натра. Перемешивают 45 мин при 15 — 25 н этанол отгоняют в вакууме. После экстракцин хлороформом органическую фазу промывают иодой и растворитель отгоняют, получают 45,6 г (93,5%) про. дукта, который перекристаллизовывают из этилацетата, получают 43,1 r белого порошка, т.пл. 73 С.

ЯО

Формула изобретения

1. Способ получения симметричных окситиоалканов общей формулы I

HO — А — S — (СН,) и — S — А — ОН где А означает линейную или разветвленную углеводородную цепь с 2 — 6 атомами углерода, которая может дополнительно содержать оксигруппу, 80 n — целое число 5 — 15, о тли ча ю щи йс я тем, что дигалогеноалкан формулы 11

Х вЂ” (CH,) и — Х где и указанные значения, Х означает атом галогена, вв подвергают взаимодействию с окумеркаптаном формулы П1

H$-А — ОН где А имеет указанные значения, в спирте в присутствии 10 н. едкого патра.

411 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве дигалогеноалканов формулы (Й) исполь зуют диб ромпроизводные.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. "Химия", М., 1968, с. 583.