Способ получения органовинилоксисиланов

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п1) 570614

СОюз Советских Социалистических

Ресоублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.01.76 (21) 2318677, 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.08.77. Бюллетень М 32

Дата опубликования описания 04.09.77 (51) М, Кл."- С 07F 7/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР

42о делам изобретений и открытий (53) УДК 547,128,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. В. Комаров и E. Г. Лисовин

Кубанский государственный универси (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОВИНИЛОКСИСИЛАНОВ

4R .„SiCta — 2nCHaCOOCH=CHa+4nNa

2В ..„Я2(ОСН= СНД„+ В.т пЙОС=СОЙВ 4 л + ФЮаС1 ! сн CH„

Изобретение относится к области кремнийорганических соединений, а именно к новому способу получения органовш|илокспсплапов общей формулы

R4 — H Si (ОСН: СН )„ где R — органический радикал;

n= l, 2.

Винилоксисиланы могут быть использованы в качестве веществ многоцелевого назначения в производстве различных соединений и полимерных материалов, например функциональнозамещенных силоксанов, модификаторов каучуков, клеевых композиций.

Известен способ получения органовинилокспсиланов взаимодействием органосиланолов с ацетиленом в автоклаве в присутствии катализатора — силанолята калия с выходом целевых продуктов лишь около 30о о (11.

ДЛЯ ПОвЫШЕНиЯ ВЫхбда Ор1:а110винилоксисИланов целесообразно проводить реакцию в среде эфира при слабом кипении эфира, до полного превращения натрия в хлористый

Известен также способ получения органовипилоксиспланов взаимодействием органохлорспланов с мсркурбпсацстальдегпдом t2).

Этот способ позволяет получить целевые продукты с выходом 64 — 89 /о, но широкому применению его в практике препятствуют малая доступность мсркурбисацетальдегнда, cro неустойчивость и высокая токсичность.

10 Целью изобретения является упрощение процесса синтеза органовинилокснсиланов вследствие использования более доступны.; и нетоксичных исходных веществ.

15 Предлагают способ получения органовпнплоксиспланов, заключающийся в том, что органохлорспланы подвергают взаимодействию с винплацетатом и натрием.

Реакция протекает по схеме йатрий. 11оследний удаляется фильтрованием, целевой продукт выделяется перегонкой фильтрата, ЗО

570614

35

Составитель М. Макаров

Тсхрсд И. Карандашова Корректор Д. Брахнина

Редактор T. Никольская

Заказ 2096/6 Изд. № 723 Тираж 563 Подписное

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Сапунова, 2

Типография, пр, 3

Выход органовинплоксиспланов до 90%.

Они представляют собой бесцветные жидкости, устойчивые при хранении в сухой атмосфере. Это высокореакционные, легко полимеризующиеся вещества, вступающие в различные химические превращения за счет двойной связи и связей Si — Π— С.

Побочными продуктами способа являются

2,3-бис-(силокси)-бутены, которые также могут найти практическое применение.

Пример. Триметилвинилоксисилан.

В прибор для синтеза емкостью 1 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 11,5 г (0,5 г моль) тонкодисперсного натрия, 300 мл абсолютного эфира и 54,3 r (0,5 г моль) триметилхлорсилана. Затем при перемешивании прибавляют 21,5 г (0,25 r

° моль) свежеперегнанного винилацетата с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение эфира. После этого реакционную смесь нагревают при 35 С до полного растворения натрия (0,5 ч). По окончании синтеза осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают на фильтре 2 — 3 раза небольшими порциями эфира. Фильтрат перегоняют.

Получают 21,5 г (74,2%) триметилвинилокспсилана с т. кпп. 74 — 75 С/754 мм рт. ст.; n »

1,3876; d зо 0,7726.

Литературные данные (2): т. кип. 74 — 75 С/

/760 мм рт. ст.; и 1,3885, d 0,7726.

Кроме того, выделяют 17,4 r (60 /о) 2,3-бистриметилсилоксибутена-2 с т. кнп. 76 — 79 С/

/15 мм рт. ст.; n" 1,4239; d, 0,8617.

Пример 2. Этоксидиметилвинилоксисилан.

Получают аналогично пз 17,2 г (0,2 г. моль) винилацетата, 55,2 г (0,4 г. моль) дпметилэтоксихлорсилана и 9,2 г (0,4 г моль) натрия в 200 мл абсолютного эфира.

Выход 20,5 г (70,5 ); т. кип. 113 — 114 С/

/755 мм рт. ст,; и" 1,3928; d 0,8407.

Найдено, %. С 49,45; Н 10,05; Si 18,97.

С 61-11 10з. >1.

Вычислено, /е. С 49,35; Н 9,66; Si 19,12.

Кроме того, выделяют 16,7 г (57,3% ) 2,3бис-этоксидиметилсплоксибутена-2 с т. кип.

-10

76,5 — 78 С/3 мм рт, ст.; и о 1,4232: d4 0,9421.

Найдено, /о. .С 49,57; Н 9,69; Si 19,50.

С12Н23048 12.

Вычислено, /о. С 49,35; Н 9,66; S1 19,12.

П р и M е р 3. Бутоксидиметилвинилоксисилан.

Получают аналогичным образом из 83,25 r (0,5 г. моль) диметилбутоксихлорсилана, 21,5 г (0,25 г. моль) винилацетата и 11,5 г (0,5 г моль) натрия в 300 мл эфира.

Выход 34,2 г (88,6 /о); т. кип. 47 — 48 С/

/11 мм рт. ст,; и 1,4059; d 0,8646.

Найдено, %. С 55,45; Н 10,30; Si 16,10.

СзН180 Si.

Вычислено, %. С 5512; Н 1041; Si 16,11.

Кроме того, выделяют 30,4 г (79,2% ) 2,3бис - бутоксидиметилсилоксибутена-2; т. кип.

120 — 121 С/3,5 мм; и" 1,4289; d o

0,9215.

Найдено, %. С 55,00; Н 10,36; Si 16,41.

С16Нзе0481з.

Вычислено, % . С 55,12; Н 10,41; Si 16,11.

Пример 4. Диметил (дивинилокси) сиJI B H.

Получают аналогичным способом из 29,4 г (0,228 r моль) диметилдидихлорсилана, 19,6г (0,228 г моль) винилацетата и 10,5 г (0,456 г моль) натрия и 200 мл эфира.

Выход 6,25 г (38% ); т. кип. 109 — 110 С/

/752 мм рт. ст.; n 1,4063; d 4 0,8806.

Литературные данные: т. кип. 108,5 — 109 С/

/760 мм рт. ст.; и о 1,4052; d 4 0,8798.

Найдено, %: С 50 35 Н 8 50 Si 19 38.

Се Н1зОг >1Вычислено, %. С 50,00; Н 8,42; Si 19,46.

Формула изобретения

Способ получения органовинилоксисиланов из органохлорсиланов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, оргапохлорсиланы подвергают взаимодействию с винплацетатом и натрием.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Мв 132223, кл. С 07F 7/18, 1960.

2. Несмеянов А. Н. и др., Винилоксисиланы.

ДАН СССР 1959, 128, с. 551 — 554.