1-органо-8,11-диметил-2,9,10-триокса -6-аза-1-сила-трицикло- /4,3,3,0,1, 6/додеканы и способ их получения

 

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

110 5l3978

Союз Сеоетскик

Социалистически .

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.06.74 (21) 2033659/04 (51) М. Кл. С 07Г 7/18 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 15.05.76. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 16.12.76 (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. И. Зелчан, И. И. Соломенникова и Э, Я. Лукевиц (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза

АН Латвийской ССР (54) 1-0 Р ГА Н 0-8,11-Д И МЕТИЛ-2,9,10-ТР И О КСА-6-АЗА-1СИЛА-ТРИЦИКЛО(4,3,3,0 )ДОДЕКАНЫ

И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

11 С СНт CH.

Е 1(Ок).Б СН СН2 Х СНИ

0 Зи

Н0С11, С11, C11,,X(CZ,C1ia 011),+

Изобретение относится к 1-замещенным новой гетероциклической системы 8,11-диметил2,9,10 - триокса - 6-аза-1-сила-трицикло (4,3, 3,0 )додеканам, которые могут найти применение. в качестве ингибиторов коррозии, и способу их получения.

Известны 1-органо - 2,8,9-триокса-5-аза-1сила - трицикло(3,3,3,0 )ундеканы — внутрикомплексные циклические кремнийорганические эфиры триэтаноламина, т. е. гетероциклическая система, содержащая три пятичленных силаоксазолидиновых кольца, которые получают реакцией переэтерификации соответствующих органоалкоксисиланов с алканоламином.

Указывалось также на невозможность синтеза 1-фенил — 2,9,10-триокса - 6-аза-1-силагде R = СНЗ, R" = СНЗ, С2Н, К" — алиил, арил, алкенил, алкокси, арок си.

1-Ароксипроизводные получают переэтерификацией низших тетраалкоксисиланов эквимолекулярной смесью диизопропанолпропанолтрицикло(4,3,3,0") додекана из фенилтриметоксисилана и диэтанолпропаноламина, т. е. гетероциклической системы, содержащей два пятичленных и одно шестичленное кольцо.

5 Предлагаемый способ получения нового класса кремнийорганических соединений, которые могут найти практическое применение — 1-органо - 8,11-диметил-2,9,10-триокса6-аза-1-сила-трицикло (4,3,3;0 ) додеканов, ос10 нованный на переэтерификации соответствующих органотриалкоксисиланов диизопропанолпропаноламином в кипящем растворе ксилола с непрерывной азеотропной отгонкой алканола в присутствии каталитических количеств ще15 лочи и выделением целевого продукта известными приемами.

Реакция идет по схеме амина и соответствующего фенола (нафтола).

20 Трицикличсское строение этих соединений с координационной связью азот — кремний доказано высокими значениями дипольных моментов (5 — 7D). 1-Органо - 8,11-диметил - 2,9,10513978

1-0ргано-8, 11-диметил-2,9,10-триокса-б-аза-1-сила-трицикло(4,3,3,0 )додеканы

Мол. вес (вычисленный) Вычислено, о

Найдено, %

Мол.вес (массспектрометрический) Дипольный момент, ВыТ, пл., Ос

Брутто-формула ход, D

С Н

4 — Вг — СзН4

3 — C1 — С,Н, 4 — C1 — С4Н4 ос,н, СНз

ОСНз

ОС,Н, — СН=СН, C„H24NBrOpS!

С1знззХС10з81

Сдзнзз1Ч С!Оз81

С,зНзз1 !0481

С 10Н211 !03S!

С Н N04S!

Сп Наз1Ч048!

С„Н41ЫОзS1

372

5,92

6,76

6,76

48,38

55,25

55,25

63,51

51,91

48,55

50,54

3,76

92 — 93

60 — 61

71

84

88

23

77

74

48,04

54,13

55,33

63,29

51,69

48,16

49,22

54,30

6,00

6,97

6,79

3,76

4,29

4,10

3,97

G,14

5,69

5,31

5,98

327 6 38 + 0,02

327 6,90 + 0,05

4,27

4,27

101

139

115 †1

37

47 — 48

6,96

9,14

8,5G

8,86

3,89

7,12

9,12

4,53 0,02

5,45 0,06

231

231

G,05

5,63

247

247

8,46

8,60

8,80

26!

261

5,35

243 4,77 = 0,02

243

8,69

5,75 где R — СНз, R" — алкил, арил, алкенил, алеко!оси, арокси.

2. Способ получения соединений по п. 1, о т30 л и ч а ю шийся тем, что органотриалкоксисиланы подвергают взаимодействию с диизопропанолпропаноламином в присутствии каталитических количеств щелочи в кипящем растворе ксилола при непрерывной отгонке обра35 зующегося при этом алканола и выделении целевого продукта известными приемами.

Формула изобретения

Н2С С112 ж, СН2 $ СНВ с ;,о

0 0 Р"

ЦНИИПИ Заказ 2068/4

Тираж 575 Подписное

Изд, № 1533

Типография, пр. Сапунова, 2 триокса - 6-.аза-сила-трицикло(4,3,3,0") додеканы могут представлять интерес как ингибиторы коррозии металлов в кислых средах.

Пример 1. 1-фенил 8,11-диметил-2,9,10триокса-6-аза 1 - сила-трицикло (4,3,3,0 ) до- 5 декан

Смесь 9,55 г (0,05 моль) диизопропанолпропаноламина, 9,92 г (0,05 моль) фенилтриметоксисилана, 0,1 г КОН и 30 мл ксилола нагревают до кипения, После выделения теоретиче- 10 ского количества метилового спирта (6 мл) от получившегося прозрачного раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют почти весь ксилол. При охлаждении остатка до комнатной температуры масса кристаллизуется, ее 15 фильтруют, промывают петролейным эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе.

Выход 1-фенил-8,11-диметил - 2,9,10 триокса-6-аза - 1 - сила-трицикло (4,3,3,0") додекана с т. пл. 94 — 95 С 13 г (91,7%). После пе- 20 рекристаллизации из н-гептана т. пл. 99—

100 С.

Найдено, %: N 4,72; С 61,34; Н 7,96.

С!зНвзМОз- 11, Вычислено, %: N 4,77; С 61,39; Н 7,91. 25

1. 1-органо-8,11-д иметил - 2,9,10-приокса-база-1-сила - трицикло (4,3,3,3 ) додеканы общей формулы

Мол. вес, определенный масс-спектрометрически, 293, мол. вес вычисленный 293.

Дипольный момент 5,00+1-0,03.

Пример 2. 1-фенокси - 8,11-диметил-2,9, 10-триокса-6 - аза - 1-сила-трицикло (4,3,3,0") додекан

От смеси 4,56 r (0,03 моль) тетраметоксисилана, 5,73 г (0,03 моль) диизопропанолпропаноламина, 2,82 r (0,03 моль) фенола, 0,1 r КОН и 50 мл ксилола медленно отгоняют образующийся в результате реакции метиловый спирт (5 мл) . От получившегося прозрачного раствора в вакууме водоструйного насоса отгоняют ксилол. После мчогократной экстракции остатка горячим петролейным эфиром получают 7,3 r (79,5%) 1-фенокси-8,11-диметил-2, 9,10-триокса - 6 - аза-1-сила-трицикло(4,3,3, 0 ) додекана с т. пл. 88 С.

Найдено, %: N 4,55; С 58,04; Н 7,78.

С!ьН зКО4$!.

Вычислено, %: N 4,53; С 58,22; Н 7,49.

Приведенные в таблице 1-органо - 8,11-диметил-2,9,10 - триокса-6-аза - 1-сила-трицикло (4,3,3,0 ) додеканы получают аналогично, а конечные продукты выделяют известными приемами.