Способ получения кремнийорганических гетероциклических спиро-соединений содержащих в кольце атомы кремния, кислорода и азота
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН И Я
0Ц 562897
Соизз Советских
Социалистических
Ресвублик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.,. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 06.06.74 (21) 2030745/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № G
Дата опубликования описания 13,07.76 (51) М Кл 2 С 07F 7/18
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения И. Л. Кнунянц, Е. А. Чернышев, Т, Л. Краснова, Н. Г. Комаленкова, А. Г. Попов, В. В. Степанов и В. В. Антипова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
ГЕТЕРОЦИ КЛИЧ ЕСКИХ СП ИРОСОЕДИ Н ЕН И Й, СОДЕР)КАЩИХ
В КОЛЬЦЕ АТОМЪ| КРЕМНИЯ, КИСЛОРОДА И АЗОТА
0 СНз ОНе s (. ) Ci — NR
О С|1, С11., 0 г
Изобретение относится к области получения новых классов кремнийорганических гетероциклических спиросоединений, в которых атом кремния включен в систему двух гетероциклических колец — производных 1-сила-2,8-диокса-5-азациклооктана и силапроизводных ряда
Эти соединения содержат транс-аннулярную связь iNSi и могут быть использованы в качестве промежуточных веществ для синтеза физиологически активных соединений.
Известна реакция взаимодействия арилтриалкоксисиланов с триэтаноламином, приводящая к образованию силатранов. Однако взаимодействие алкоксипроизводных кремнийсодержадих о етероциклических соединений, в которых атом кремния находится в цикле, с производными диэтаноламина в литературе не описано. ароматических углеводородов типа 1-сила(или
1-сила, 2-окса) аценафтена (1), 9-окса-10-сила9,10-дигидрофена нтрена (11),или 2-силахромена (111).
5 Соединения имеют следующие структурные формулы
Целью изобретения является создание способа получения нового класса кремнийорганических спиросоединений, содержащих моно10 циклические кремнийазотсодержащие гетероциклы, реакцией диалкоксипроизводных кремнийсодержащих гетероциклических соединений с производными диэтаноламина. В соответствии с изобретением указанная цель
15 достигается тем, что 1,1-диалкокси-1-силааценафтен или 1-окса-2,2-диалкокси-2-силааценафтен, или 9-окса-10,10-диалкокси-10-сила9,10-дигидрофенантрен, или 2,2-диалкокси-2502897
Пример 3. Получение
О ! ОС)1 С11, ОС11,С11 .
Пример 1. Получение
О
0Cl1 СН, .
0Сп С1-1, 25
Пример 2. Получение
О ! . ОС11гСЦг
8 — хан, ОГ.НгСНг
, О - 1-г г — жн
Ожг СНг55 силахромен подвергают взаимодействию с
N-производными диэтаноламина общей формулы
НОСНгСН,МСНгСНгОН
R где R=H или алкил, в среде органического растворителя при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Полученные вещества представляют собой новый класс гетероциклических соединений, содержащих тракс-аннулярные связи.
Смесь, состоящую из 11,5 г (0,05 моля)
1,1 - диметокси — 1 - силааценафтена, 5,95 г (0,05 моля) N-метилдиэтаноламина и 50 мл абсолютного ксилола, выдерживают 30 мин при перемешивании, осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром, сушат и получают
11,5 r вещества (80 /з в пересчете на вошедший в реакцию N-метилдиэтаноламин), т. пл.
103 †1 С.
Найдено, /з. С 67,54; 67,33; Н 6,72; 6,64;
N 4,96; 5,14; Si 9,67; 9,84.
C)gH)gOgNSi.
Вычислено, /з.. С 67,40; Н 6,67; N 4,92;
Si 9,83.
Т. пл. после перекристаллизации из ксилола
105 С, строение подтверждено данными ИКспектров и рентгеноструктурного анализа.
Лналогично условиям, описанным в примере 1, из 11,6 г (0,05 моля) 1-окса-2,2-диметокси-2-силааценафтена и 5,95 r (0,05 моля)
N-метилдиэтаноламина получают 12,2 r вещества (X=0; К=СНз), т. пл. 225 С.
Найдено, %: С 62,85; 62,94; Н 5,95; 6,05;
N 5,58;,5,48; Si 9,41; 9,52.
С1зН и Оз М $1.
Вычислено, %: С 62,70; Н 5,93; N 4,48;
Si 9,76.
Лналогично условиям, описанным в примере 1, из 2,58 r (0,01 моля) 1-окса-2,2-диметокси-2-силааценафтена и 1,05 г (0,01 моля) диэтаноламина с выходом 95з/з получают
2,84 г конечного вещества (Х=О; R=H), т. пл. 305 С.
Найдено, / . .С 61,01; 61,18; Н 5,40; 5,47;
N 5,29; 5,34; Si 9,91; 10,05.
С 4Н)gOgNSi.
Вычислено, /з. С 61,54; Н 5,49; N 5,12;
Si 10,24.
Пример 4. Получение, ОСНгС11г о-Ь., — хсн, ОСН СН
Смесь, состоящую из 6,45 r (0,025 моля)
9-окса-10-сила-10,10 — диметокси-9,10-дигидрофенантрена, 2,98 г (0,025 моля) N-метилдиэтаноламина и 20 мл абсолютного ксилола, выдерживают 30 мин при перемешивании, осадок отделяют, промывают спиртом, эфиром, сушат и получают 4,1 r вещества (5 2 /з в пересчете на вступивший в реакцию N-метилдиэтаноламин), т. пл. 127 †1 С.
Найдено, /з. .С 64,82, 64,39; Н 6,06, 6,11;
N 4,57, 4,74; Si 9,23, 8,90.
СпН1зОз1 1$1.
Вычислено, з/з. С 65,20; Н 6,07; N 4,44;
Si 8,95.
Т. пл. после перекристаллизации 130 С.
Строение подтверждено данными ИК-спектров и рентгеноструктурным анализом.
Пример 5. Получение
В условиях, описанных в примере 1, из 5,5 r (0,026 моля) 2-сила-2,2-диметоксихромена, 3,09 r (0,026 моля) N-метилдиэтаноламина получают с выходом 70% целевое вещество, 50 т. пл. 157 С.
Найдено, %: С 58,87, 58,68; Н 6,87, 6,81;
N 5,26, 5,51; Si 10,96, 10,74.
С зНпОз1 1$ .
Вычислено, %: С 59,30; Н 6,96; N 5,33;
65 Si 10,66.
502897
Составитель М. Кожинская
Техред Е. Подурушина
Редактор T. Девятко
Корректор А. Галахова
Заказ 1850, 1 Изд. 1Чз 1130 Тираж 554 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС? по делам изобретений н открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская аб., д. 4, 5
Типография, пр. Сапунова, 2
Формула изобретения
Способ получения кремнийорганических гетероциклических спиросоединений, содержащих в колвце атомы кремния, 1кислорода и азота, отлич ающийся тем, что диалкоксипроизводные 1-сила или 1-окса-2-силааценафтенов или 9-окса-10-сила-9,10-дигидрофенантрена или 2-силахромена подвергают взаимодействию с N-производными диэтаноламина в среде органического растворителя с по5 следующим выделением целевого продукта известными приемами.
